JERN
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
18 |
H |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
13 |
14 |
15 |
16 |
17 |
He |
Li |
Be |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
C |
N |
O |
F |
Ne |
Na |
Mg |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
Al |
Si |
P |
S |
Cl |
Ar |
K |
Ca |
Sc |
Ti |
V |
Cr |
Mn |
Fe |
Co |
Ni |
Cu |
Zn |
Ga |
Ge |
As |
Se |
Br |
Kr |
Rb |
Sr |
Y |
Zr |
Nb |
Mo |
Tc |
Ru |
Rh |
Pd |
Ag |
Cd |
In |
Sn |
Sb |
Te |
I |
Xe |
Cs |
Ba |
La |
Hf |
Ta |
W |
Re |
Os |
Ir |
Pt |
Au |
Hg |
Tl |
Pb |
Bi |
Po |
At |
Rn |
Fr |
Ra |
Ac |
Rf |
Db |
Sg |
Bh |
Hs |
Mt |
? |
? |
? |
|
? |
|
? |
|
? |
|
|
|
Ce |
Pr |
Nd |
Pm |
Sm |
Eu |
Gd |
Tb |
Dy |
Ho |
Er |
Tm |
Yb |
Lu |
|
|
|
|
Th |
Pa |
U |
Np |
Pu |
Am |
Cm |
Bk |
Cf |
Es |
Fm |
Md |
No |
Lr |
|
Fe, atomnr. 26, molvekt
55,845 g, elektronkonfigurasjon: (Ar)+3d6-4s2, smeltepunkt 1535 °C, kokepunkt
2750 °C, tetthet 7,874 g/cm3 (ved 20 °C). Metallet har en middels
varmeutvidelseskoeffisient på 0,000012/K ved 25 °C, omtrent som beryllium,
kobolt og thorium, litt mer enn antimon og platina, litt mindre enn vismut og
nikkel. Det er også en middels varmeleder, med 0,803 W/cm/K ved 25 °C, litt mer
enn platina og kobolt og litt mindre enn nikkel og silisium. Middels god er
jern også som elektrisk leder, med en resistivitet på 9,71 mikrohm-cm ved 20
ºC, litt mer enn osmium og litium, litt mindre enn palladium og platina. Det er
de magnetiske egenskapene som er unike for jern, jern er ferromagnetisk, en
egenskap som også er oppkalt etter det og som det deler med noen ytterst få
andre stoffer, deriblant grunnstoffene kobolt og nikkel, samt gadolinium ved
lav temperatur. Ferromagnetisme opptrer fordi elektronenes magnetfelter virker
sammen i stedet for hver for seg, og magnetiserbarheten av slike stoffer kan
være rundt 100000 ganger høyere enn de fleste paramagnetiske stoffer. Som et
typisk overgangsmetall har jern mange sterke spektrallinjer, spesielt i det
nære ultrafiolette hvor 2483, 3720 og 3860 Å er de sterkeste, men det er også
sterke linjer på 2488, 2523, 2719, 3441, 3581, 3735, 3737, 3746 og 3886. I det
synlige spekteret skiller den fiolette på 4046, den indigo på 4384 og den
grønne på 5167 Å seg ut, men også 4064, 4072, 4144, 4272, 4282, 4308, 4326,
4405, 4958, 5227, 5270 og 5328 er ganske sterke.
Jern har (1995) 23
kjente isotoper og isomerer, hvorav 4 er stabile og forekommer i naturen, 54
(5,845 %), 56 (91,754 %), 57 (2,119 %) og 58 (0,282 %). Fordelingen er litt
spesiell, de letteste favoriseres av at de ligger nær det ”magiske”
nøytrontallet 34, som innebærer et fylt kjerneskall, akkurat som edelgassene
har fylte elektronskall. Slike kjerner har større bestandighet overfor
kjernereaksjoner enn andre, akkurat som edelgassene overfor kjemiske
reaksjoner. 56 favoriseres mest fordi den ligger nærmere midten av
stabilitetsområdet for jern, slike kjerner har også større motstand mot å
omdannes til andre kjerner. Det finnes mye mer av jern er av de andre
grunnstoffene i nabolaget fordi jern er det grunnstoffet som har mest
bindingsenergi pr. kjernepartikkel, og 56-isotopen ligger lavest av alle
kjerner. Alle atomkjerner vinner energi på å omdanne seg til jern 56.
Av radioaktive isotoper
har jern tre med rimelig lang levetid, 1500000 år for jern 60, 2,73 år for 55,
44,503 dager for 59, mens 52 har 8,27 timer og de andre fra noen få minutter
til noen sekunder eller mindre.
HISTORIE
- Ah, Uttrediay, vi har ventet på deg. Et øyeblikk.
Smeden Kenzerdios snur seg, går inn i det osende mørket i smia og tar opp en
gjenstand som ligger på ambolten der. Og han kommer ut igjen med tingen i
hendene og strålene fra Sola treffer bronsen og gullet på skjeden og beltet og
skjeftet av sverdet fra himmelen og gnistrer i mange farger fra de forskjellige
steinene på skjeden, beltet og beltespenna: kvarts, malakitt, topas, jaspis,
akvamariner. Det går lang tid uten at noen ytrer et ord, men til slutt bryter
Kenzerdios stillheten:
- Jeg har kalt det Uttin Soli, sier han, - Utts gave.
Han holder sverdet vannrett med begge hendene og holder det fram for Uttrediay.
Uttrediay tar et skritt fram og griper det med venstre hånd. Åndeløst
undersøker han skjeftet med det forgylte relieffet av en kriger som kjemper mot
en drage og rankemønsteret på bronseskjøtene som holder de to trestykkene i
skjeftet sammen. Som fjetret stirrer han på de skinnende fargene i de
velpolerte steinene på skjeftet og beltet. Han trekker sverdet forsiktig ut og
gisper når han ser den blåglitrende gløden i stålet og tykkelsen og styrken av
det, og når han prøver eggen med tommelen kommer det en raspende lyd som får
hele sverdet til å dirre og gir gjenlyd i hele håndverkerkvartalet. Til slutt
finner han ord:
- Det er et godt navn, Kenzerdios. Du har gjort et stort arbeid. Utt vil lønne
deg for det.
Det er morgen. En
lystig, fargerik, fuglekvitrende morgen, for Sola skinner for første gang på
flere dager, og på Nomags murer leker barna sisten og gjemsel mens de ler og
roper, kaster mosedotter på hverandre, plasker i morgenkalde søledammer og snur
på steinene i muren for å se om det skjuler seg er stygt mini-monster der. Nå
kan de høre morgenkoret spille opp inne i byen og de av barna som ikke er for
opptatt med leken reiser seg og løper nedover den skrå innerkanten av muren for
å se på morgenkoret i de flotte blå draktene hilse dagen velkommen. Musikken
holder det gående en stund, og så skvetter noen av barna som ble igjen på muren
til av en lyd utenfra. En krumbøyd skikkelse med hette over hodet har kommet
til syne mellom trærne der veien snor seg inn bak en åsrygg og går de par
hundre meterne derfra til byporten med en fart som tyder på hastverk. Snart er
han ute av syne, men hastverket og det rare utseendet hans fikk noen av barna
til å stoppe opp og undres noen sekunder.
Inne i et av husene i
byen sitter Kal-Daoden, herregårdseier fra grensetraktene, og underholder barna
og huslyden til sin kusine Upilase med mer eller mindre overdrevne og
fantasifulle historier fra landet. Han er gjest her i huset mens gården hans
blir gjenoppbygd etter det siste urianerangrepet.
”Fortell mere, Daoden,”
oppfordrer barna ham i kor da han er ferdig med den første fortellingen for
dagen, en som de kan utenat allerede. ” - du er så flink!” Og ”Hvorfor ikke?”
er svaret. Dagen har såvidt begynt, barna er søte og ivrige og både de gamle og
unge i huset trenger litt underholdning nå når høsttåka legger seg og
situasjonen forøvrig er som den er med villmenn som lager mer og mer trøbbel
for utkantbøndene.
”Kom hit!” sier han til
Ewenipe, den 6-årgamle datteren til kusinen, en av yndlingene hans blant barne.
”Sitt her, så skal jeg fortelle dette eventyret spesielt for deg.” Og så
begynner han å finne på en historie der og da om magiske uhyrer,
undergjerninger, romantikk, idyll og alt som trengs for en virkelig god
historie.
Han er midt oppe i det
da han merker at folk står og hvisker om noe langs veggene. Forbløffet ser han
ansiktene ett for ett bli mørke og fortrukne av engstelse. Så hører han
nyheten, åpenbart brakt inn av Upilases mor Tamalewe, som nettopp var kommet
inn av døra. En budbringer har kommet til byen. En budbringer! Hvilke bud har
han å bringe? Om grusom, blodig nedslaktning? Hjem i rykende ruiner? Åkre brent
eller tråkket ned? Desperate bønner om at de unge mennene i byen skal gå ut og
spille blodet sitt mot horder av ville barbarer med uhyggelige våpen som lukter
blod før de er brukt? ”Nei, kanskje jeg blir,” tenker Kal-Daoden. ”Jeg liker
meg her.” Og han fortsetter fortellingen, på ivrige oppfordringer fra Ewenipe
og søstrene, brødrene, kusinene og fetrene hennes.
”Det er ved jernets
hjelp at vi bygger hus, kløver steiner og utfører så mange andre nyttige
arbeider i livet. Men det er også med jern at kriger, drap og ran utføres, og
dette ikke bare fra hånd til hånd, men til og med på avstand, ved hjelp av
håndvåpen og bevingende våpen, enten de skytes ut av maskiner, kastes av
menneskearmer eller flyr som fugler med fjær gjennom luften. Dette siste regner
jeg som den mest forbryterske kunst som er begått av det menneskelige sinn, som
om vi hadde gitt jernet vinger og lært det å fly for å bringe død til mennesker
med enda større hast. La oss derfor rense naturen for en skyld som hører til
mennesket alene. Naturen har i sin vanlige gunst begrenset jernets makt ved å
straffe det med rust, og har altså vist sitt vanlige forsyn ved å skikke det
slik at ingen eksisterende ting er mer forgjengelige enn denne substansen som
bringer de største farer over de forgjengelige dødelige.”
- Plinius d.e. (23-79), ”Naturhistorie”.
Stundom kommer det jern
i store blokker fallende ned fra himmelen. Trolig er slikt meteorjern det
første jernet som ble brukt av mennesker, når vi unntar det vi daglig inntar i
maten og blant annet bruker til å binde oksygenmolekyler med. Steinaldermannen
gjorde antakeligvis ikke noen forskjell på slike steiner og andre nyttige
steiner han kom over. Slikt meteorjern inneholder alltid noe nikkel, i samme
forhold som disse grunnstoffene produseres i døende soler.
Steinaldermannen oppdaget
vel at jern og kobber var seigere og ikke lot seg så lett bearbeide ved å slå
splinter av dem som andre steiner. Men materialer med slik seighet kunne også
ha visse fordeler. Det var når han oppdaget hva bålvarmen kunne gjøre med den
at steinalderen var over og smedens arbeidsdag begynte.
De første smeltede
jernsakene som er produsert av malm og ikke inneholder nikkel er om lag 5000 år
gamle. En viss jernproduksjon begynte i området sør-sørøst for Svartehavet i
løpet av de neste 1000 årene, trolig av jernholdig forvitringssand i de store
elvene, men ennå for 4000 år siden omtales jern som et meget sjeldent og
dyrebart metall.
Hetittene grunnla et
rike i det indre av Lilleasia rundt 1500 før vår tidsregning og utviklet de
første riktig gode smelteovnene. Jernet ble en viktig del av kulturen deres og
de ble fryktede krigere som spredde blod og ødeleggelse i vide egner og bygde
seg et stort og mektig imperium som varte i 300 år. Når det ble felt, kastet
seierherrene seg over jernsmedene og fraktet dem bort. Jernalderen startet i
det nære østen.
Jernet er et guddommelig
materiale, kanskje er det gitt til menneskene av krigsguden for at de skulle
ødelegge hverandre? Krig var ikke ukjent i bronsealderen heller, men i
jernalderen grep den alvorlig tak i oss. Mange historikere og arkeologer tror
at jernet kan ha vært det mennene trengte for å få makt og selvtillit til å
gjøre opprør mot de mer matriarkalske kulturene, som mer eller mindre er
forbundet med bronsealderen.
Jernkrigene var
bloddryppende. Blodlukt har alltid virket ekstra opphissende på krigere, og da
de fikk våpen av et materiale som luktet blod allerede før det var brukt,
visste de hva de skulle bruke det til. Men etter bruk måtte sverdet tørkes godt
av og holdes tørt, det måtte ikke komme nær jord eller vann, ellers begynte det
å blø selv og mistet styrken og skarpheten...
Smijern var vanligst i
begynnelsen, og i Tut-Ankh-Amons grav fra det 14. århundret f.v.t. er det
funnet 19 gjenstander av smijern, men omtrent 1000 f.v.t. ble det laget godt
stål av smedene i Luristan i fjellene i det vestlige Persia. Støpejern ble
laget i Kina fra omtrent 500 f.v.t.
I Delhi i India står en
søyle av karbonfattig smijern som er 7 1/4 m høy og 40 cm i diameter. Den er
nesten ikke rustet selv om den har stått der de siste 1600 årene.
For 1000 år siden var
jernet blitt alminnelig over hele verden, men det var først på 1800-tallet
produksjonen var blitt så effektiv at prisen kom ned på det nivået den ligger
på i dag. I vikingtida måtte man ut med ca. 50 ganger så mye gull eller andre
verdisaker for et kvantum jern som på 1800-tallet. Smeden var den høyest ærede
av alle håndverkere, og våpensmedene var fremst av alle, sverd og store
stridsøkser var luksusprodukter og ble båret som tegn på velstand. I virkelig
strid brukte man mest ganske små økser, som var vel så effektive.
Blodstein, rød oker
eller hematitt har vært kjent og brukt som fargestoff fra gammel tid og er
beskrevet av de gamle grekerne. Magnetitten eller magnetjernsteinen var kjent
for sin evne til å tiltrekke jern før man visste at den inneholdt jern selv.
Den er beskrevet så tidlig som 585 f.v.t. av Thales fra Miletos.
Svovelkis eller pyritt
ble brukt til å utvinne svovel og jernsalter iallfall fra 1500-tallet. I 1579
grunnla Matthias Falconer en fabrikk i Queensborough i England for å oksydere
pyritt til jernvitriol, jern(II)sulfat. I Falun i Sverige oksyderte man
svovelkis til rød oker ved å la hauger av krystallene ligge og forvitre i vind
og vær og brenne dem til oksyd i en ovn.
Den engelske kjemikeren
og medisineren Etienne-Francois Geoffroy (”Geoffroy den eldre”, 1672-1731),
brukte en magnet til å teste asken av en blanding av linolje og leire han hadde
brent, og fant at det hadde dannet seg jern. Men den franske kjemikeren Louis
Lémery (1677-1743) mente at jernet hadde vært til stede i leiren i umagnetisk
form før brenningen og påviste flere omvandlinger fra magnetisk til umagnetisk
jern i forbindelser. Etterhvert dukket det opp en idé om at slike stoffer som
finnes i forskjellig form i mange ting er de egentlige grunnstoffene, og da
Lavoisier publiserte ’Traite de chimie’ som revolusjonerte kjemien i 1789 var
jern en av de mer selvsagte av de substansene han anerkjente som grunnstoffer.
Jern er et av de få
grunnstoffene som har et gammelnorsk navn, jarn, som enten stammer fra en
germansk form *irarn eller er lånt fra gammelirsk iarn. Den germanske formen
*irarn stammer fra en eldre form *izarna-, en sideform av *isarna-, som i
likhet med de keltiske formene kanskje er lånt fra illyrisk eisarnom ’det
sterke’, fra indoeuropeisk *eis- ’bevege seg voldsomt, drive fram’.
En annen mulighet er at
de germanske ordene er lånt gjennom keltisk fra et ord *isarno- ’det
guddommelige’, som har sammenheng med etruskisk aisar ’gud’.
Germansk *isarna- ble i
gammelsaksisk til iisarn, som i middelnedertysk ble til iisen, og i
sammensetningen iisenkram er lånt til norsk som isenkram.
I gammelhøytysk ble
*isarna- til iisarn, iisan, som ble brukt i fuglenavnet iisarnovogal
’jernfugl’. Dette utviklet seg til Eisvogel i tysk, og ordet er lånt til norsk
som isfugl.
GEOLOGI
Jern er et av de vanligste grunnstoffene på Jorda, det utgjør 5,63 vektprosent
av den faste, øvre jordskorpa og ligger med dette på en 4.-plass blant
grunnstoffene etter oksygen, silisium og aluminium. Men i Jordas indre er det
en kjerne som hovedsakelig består av jern, omtrent 3500 km i radius, og totalt
sett er det anslagsvis 34,6 % jern i Jorda, mer enn noe annet grunnstoff. Men
jern er også en av hovedbestanddelene av universet som helhet og utgjør 0,14 %
av all masse og 8,5 % av alt som ikke er hydrogen eller helium, en 5.-plass
totalt etter hydrogen, helium, oksygen og karbon. I sjøvann ligger jernet
betydelig lavere med bare 0,0000002 %, helt nede på en 29.-plass. Dette er
fordi jernioner i vannløsning lett oksyderes til tungt løselige
jern(III)-forbindelser som felles ut, og resten utnyttes kraftig av organismer
i vannet som har stort behov for jern.
Årsaken til denne
overhyppigheten, som slett ikke står i forhold til atomnummeret, er at
jernkjernene har mer bindingsenergi pr. kjernepartikkel enn noen andre kjerner.
Når en atomkjerne bygges opp av individuelle protoner og nøytroner kreves det
energi for å føre dem sammen, fordi protonene frastøter hverandre, men det
virker også tiltrekkende krefter mellom kjernepartiklene, og de har også
muligheter for å ordne seg i kjernen i arrangementer som sparer energi, slik at
kjernepartiklene frigjør en viss mengde energi, bindingsenergien, når de slår
seg sammen. Siden energi og masse er to sider av samme sak gjenspeiler dette
seg i atomvekten, som er mindre for et helt atom enn for summen av de
individuelle partiklene. F.eks. veier et atom av isotopen 56Fe
55,93494 atommasseenheter, mens summen av 26 elektroner, 26 protoner og 30
nøytroner alene er 56,46341. Denne forskjellen på 0,52847 amu, d.v.s. nesten en
hel prosent av den kombinerte massen eller nærmere bestemt 0,936 %, er identisk
med bindingsenergien.
Bindingsenergien pr.
kjernepartikkel stiger fra 0 for 1H, som har et enslig proton som
kjerne, til en topp for nuklidene med rundt 56 kjernepartikler, som mangan,
jern, kobolt og nikkel, med toppunktet på jern 56. Etter denne toppen begynner
innflytelsen av den elektrostatiske frastøtningen mellom protonene å gjøre seg
mer gjeldende over de tiltrekkende kjernekreftene, fordi hvert nye grunnstoff
utover i rekken har ett proton mer, mens innflytelsen fra kjernekreftene ikke
øker i samme takt. For tunge kjerner er de frastøtende kreftene så sterke at de
kan overvinne kjernekreftene og skyte ut småstykker av kjernen. Det begynner
med alfapartikler, som er småstykker bestående av to protoner og to nøytroner,
identiske med en heliumkjerne, men de tyngste kjernene spaltes ofte spontant,
gjerne kort tid etter at de er dannet. Kjernekjemikerne oppdager stadig nye
grunnstoffer ved å smelte sammen lettere kjerner. Det tyngste hittil er nr.
118, en edelgass som ennå ikke har fått navn, men det finnes en grense for hvor
tunge kjerner det er mulig å lage, for ikke langt utenfor det området man
driver og eksperimentere i nå, synker bindingsenergien pr. kjernepartikkel til
under 0, og kjerner med negativ bindingsenergi kan ikke eksistere.
Stjernene i universet
produserer energi med kjernereaksjoner i sitt indre, balansen mellom
strålingstrykket og tyngdekraften hindrer at de kollapser til en hvit dverg, en
nøytronstjerne eller et svart hull. De kan eksistere i millioner til milliarder
av år ved å ’forbrenne’ hydrogen til helium. Et heliumatom veier 4,00260 amu,
mens 4 hydrogenatomer tilsammen veier 4,03128, og forskjellen, 0,02868 amu
eller 0,711 % av den kombinerte massen blir tilgjengelig som energi. Denne
fusjonsreaksjonen er mye mer effektiv enn noen andre fusjonsreaksjoner på grunn
av den spesielt energibesparende strukturen til heliumkjernene. Som nevnt kan
teoretisk 0,936 % av massen frigjøres som energi ved å lage jern av hydrogen,
men her brukes altså 0,711 av disse prosentene opp bare på den første og
enkleste reaksjonen.
Og når hydrogenet i de
indre delene er brukt opp går det mot slutten for stjernen. Den begynner å
kollapse, men på grunn av sammenpressingen blir det snart så varmt i de indre
delene at den kan begynne å produsere karbon (6 protoner) av helium (2). Dette
gir også et energiutbytte, men atskillig mindre, for et atom 12C
veier pr. definisjon nøyaktig 12 amu, mens 3 heliumatomer veier 12,00780, slik
at 0,00780 amu eller 0,065 % av karbonmassen blir tilgjengelig som energi.
Denne reaksjonen krever mye høyere temperatur fordi heliumkjerner med to
protoner frastøter hverandre mer enn hydrogenkjerner med ett. Det stabiliserer
seg en ny balanse med en sterkere strålingsvarme som får de ytre delene av
stjernen til å svulme sykelig opp slik at den blir til en rød kjempe.
Dette kan pågå i noen
tusen år, men i disse intense prosessene brukes heliumet fort opp, og nå går
stjernen gjennom noen korte faser hvor den produserer magnesium (12 protoner)
og argon (18) av karbon og krom (24) av magnesium og forskjellige andre
produkter av bruddstykker av disse kjernene, for nå er det så varmt der inne og
kjernene holder så høy hastighet at de har lett for å gå i stykker når de
støter mot hverandre. Men hvis for eksempel to kjerner av kalsium 48 smelter
sammen frigjøres det ikke noe energi, for atomvekten av 48Ca er
47,952531, mens den er 95,908286 for produktet zirkonium 96, altså mer
enn det dobbelte av kalsiumkjernen. Dermed kommer stjernen i en energikrise, og
vil enten kollapse brått til et svart hull eller en nøytronstjerne og frigjøre
gravitasjonsenergien i en enorm eksplosjon, eller synke fredelig og rolig
sammen til en hvit dverg. Hvis den eksploderer frigjøres det store mengder
jern, samt litt mindre nikkel, mangan og kobolt og større eller mindre mengder
av de andre grunnstoffene, som en slags aske etter kjernebrannen i stjernens
indre. Fysikere har regnet ut at de mest energirike av de kosmiske
"strålene" må være minst like tunge som jernkjerner for å
opprettholde energien og massen gjennom de forskjellige fysiske påvirkningene
de utsettes for på de lange reisene sine. Energien kan være opptil flere hundre
trillioner elektronvolt, d.v.s. flere titalls joule for en eneste partikkel!
Slike jernkjerner stammer sannsynligvis fra supernovaer eller liknende, og det
antas at de gjerne kan stamme fra andre galakser enn denne.
De jernmeteorittene som
faller ned over Jorda inneholder akkurat disse stoffene, gjerne med rundt 90 %
jern, 8 % nikkel, 0,5 % kobolt og litt kobber, mangan, krom, karbon, svovel,
fosfor m.m. Disse kommer ikke direkte fra en supernovaeksplosjon, men
sannsynligvis heller fra kjernen av en planet eller asteroide som har gått i
stykker i solsystemet vårt. Når det dannes store og små planeter er substansen
først en blanding av alle grunnstoffene og de kjemiske forbindelsene planeten
ble dannet av. Men disse metallene er tyngre enn de fleste andre ingrediensene,
og synker sakte til bunns, d.v.s. til kjernen av planeten. Alle planetene i
dette solsystemet vi vet noe om de indre forholdene til har en slik kjerne, og
dette er sannsynligvis ikke noe unikt for dem. Merkur har størst jernkjerne i
forhold til resten av planeten, mens forholdet avtar utover. Dette kommer av at
Sola hadde en oppstartfase med spesielt sterk utstråling, som blåste mye av de
lettere stoffene bort fra det indre av solsystemet. Asteriodene er
sannsynligvis dannet fordi gravitasjonspåvirkningen fra Jupiter var for sterk
til at det kunne danne seg en skikkelig planet. Den har sopt til seg en god del
av massen selv, og andre småstykker har blitt støtt ut i eksentriske baner av
gravitasjonspåvirkningen eller gått i bane rundt Jupiter. Det har vært
spekulert at vår egen måne også kan være en slik asteroide. Mange av
asteroidene er store nok til at gravitasjonen har fått jernet til å skille seg
ut i midten, og i årmilliardenes løp kan to eller flere av dem ha støtt sammen
og gått i stykker slik at det ble dannet bruddstykker som vi får ned her på
Jorda med jevne mellomrom.
Jernmeteoritter
(sideritter) består av forskjellige legeringer av nikkeljern. Overflaten har et
tynt, oksydert overtrekk av magnetitt med et lag under som viser spor av
smelting. Heksaedrittmeteoritter består av en jern-nikkellegering som kalles
kamacitt, med 5-6 % nikkel. Den indre strukturen har ofte en fin striping,
såkalte neumannlinjer, en mekanisk tvillingkrystalldannelse som oppstår ved
sammenstøtet med bakken. Oktaedrittmeteoritter består av kamacitt og taenitt,
som er nikkeljern med 24-37 % nikkel. De har ofte et krystallsystem med
kryssende bånd eller linjer, såkalt widmanstättenstruktur. Ataxitter har ikke
noen spesiell struktur, og det er ikke sikkert de er meteoritter. Noen
meteoritter inneholder en blanding av jernnikkel og silikater, og kalles gjerne
stein-jernmeteoritter, pallasitter eller mesosideritter. Også de
"rene" steinmeteorittene inneholder gjerne en del jern, og spesielt
troilitt, et jernsulfid. Silikatene i steinmeteorittene er for det meste også
jernholdige, som olivin og pyroksen, men det finnes også jernfrie pyroksener og
feltspatt.
Jordas jernkjerne er
årsak til jordmagnetismen. Den er delt i en fast indre kjerne med en radius på 2400
km og en ytre flytende opp til 3500 km. Målinger tyder på at den faste indre
kjernen roterer raskere enn resten av Jorda, forskjellen er omtrent en buegrad
i året. Hvordan jordmagnetismen oppstår vet man ikke helt sikkert. Kanskje
skyldes den strømmer i den ytre flytende kjernen, men Jorda oppfører seg mer
som en stavmagnet enn en elektromagnet, og noen mener at den indre kjernen på
grunn av trykkforholdene er en eneste stor magnetisk krystall eller at de små
krystallene den består av ligger strengt parallelt med hverandre, noe som kan
være forklaringen på at seismiske bølger går saktere gjennom Jorda ved ekvator
enn fra pol til pol, fordi krystaller har forskjellige elastiske egenskaper i
forskjellige retninger. Men teoretisk skulle den ytre flytende kjernen skjerme
magnetismen fra denne enkrystallkjernen ganske effektivt.
Det jordmagnetiske
feltet ligger litt skrått i forhold til jordaksen, slik at den magnetiske
nordpolen ikke ligger ved den geografiske nordpolen, men i området nord for
Canada på ca. 73º N, 100º V, mens den magnetiske sørpolen ligger utenfor
Antarktis på 68º S, 143º Ø. Siden det er denne polen de magnetiske
kompassnålene vil peke mot og ikke den geografiske, vil et magnetisk kompass
alltid ha en viss misvisning som varierer med hvor man befinner seg på
jordkloden. Denne misvisningen ble beskrevet første gang av Columbus. Retningen
magnetnåla peker i kalles den magnetiske meridianen og misvisningen (også kalt
deklinasjonen) defineres som vinkelen mellom denne og den geografiske meridianen.
Navigering med magnetiske kompasser har alltid krevd bruk av omfattende
misvisningstabeller. Det nåla gjør er å stille seg parallelt med de lokale
feltlinjene. Disse linjene har også en varierende vinkel med jordoverflaten, og
magnetnåler som stilles i retning av den magnetiske meridianen (d.v.s. i
retning magnetisk nord-sør) og holdes slik at de kan svinge vertikalt, vil også
stille seg inn i en bestemt vinkel med jordoverflaten som kalles den magnetiske
inklinasjonen (oppdaget av Robert Norman 1581). Styrken av magnetfeltet
varierer også fra sted til sted.
Jordmagnetismen
forandrer seg stadig. Det skjer mer eller mindre regelmessige forandringer i
løpet av et døgn (oppdaget av George Graham 1722) på opptil en halv grad som
skyldes solvinden, og andre som varierer langsomt og kalles sekulære
variasjoner (oppdaget av Henry Gellibrand 1635). For eksempel var misvisningen
i Paris maksimal vestlig omkring år 1800, på ?23º, mens den var maksimal østlig
omkring 1600, på +10º. I Europa ligger den i dag mellom +10 og ?10º de fleste
steder, men for eksempel i Kursk i Russland ligger den mellom 34 og 96º Ø, med
store forandringer på noen få hundre meter. Slike magnetiske anomalier opptrer
også i nærheten av kyster og øyer og skyldes fordelingen av magnetisk materiale
i underlaget. Noen steder arter de seg som lokale magnetiske poler.
Når en solflekk passerer
den solmeridianen som krysser linjen mellom jord- og solsenteret kan
jordmagnetismen forandre seg plutselig, og det kan oppstå en slags magnetiske
stormer. Under en slik storm opptrer sterke nordlys, kompassnåler kan begynne å
sitre, radiosambandet kan bli forstyrret eller brutt og elektroniske
komponenter bli ødelagt. Det har hendt at misvisningen har variert med 10º på
noen timer under en slik storm.
De magnetiske polene
ligger ikke helt i ro, de flytter seg med noen få tidels millimeter i året. Det
har vist seg at polene også bytter polaritet med lange mellomrom. Dette er det
mulig å registrere fordi magnetiske mineralkorn alltid legger seg parallelt med
det jordmagnetiske feltet når de sedimenteres i sedimentære bergarter eller
størkner i vulkanske bergarter. I bergarter av forskjellig alder vil de
magnetiske mineralkornene da ligge forskjellig utfra posisjonen av polene da de
ble dannet. Det at man på 1960-tallet oppdaget at polvandringen så forskjellig
ut fra de forskjellige kontinentene bidro til gjennombruddet for teorien om
kontinentaldriften.
I motsetning til Jorda
er Månen forholdsvis fattig på jern. Siden jerninnholdet i planetene synker
utover fra Sola har mange derfor trodd at Månen stammer fra de ytre delene av
solsystemet. Kanskje er den egentlig en asteroide. Den kan kanskje også være
dannet etter en kollisjon hvor en del materiale fra jordmantelen, men ikke den
jernrike kjernen har blitt kastet utover. Selv om jernkjernen også har blitt
påvirket kan det hende at det meste av det tunge jernet regnet ned igjen mens
mer av de lettere materialene nådde unnslippingshastigheten og holdt seg i bane
rundt Jorda.
Jern er sjeldent som
fritt metall på Jordas overflate. Det er et uedelt metall som reagerer med
mange ting både i dypet og på overflaten hvor det er utsatt for luft og vann.
Som en av Jordas hovedbestanddeler har jernet en omfattende mineralogi, og
regnes (1977) som en hovedkomponent av hele 619 mineraler, hvorav 7 er fritt
metall eller legeringer, 61 vannfrie oksyder, 8 oksydhydrater, 18
oksydhydroksyder, 5 hydroksyder, 193 silikater (hvorav 95 aluminosilikater og 5
borosilikater), 99 fosfater, 3 fosfider, 74 sulfater, 67 sulfider (hvorav 3 mulige
tiostannater), 3 selenider, 3 telluritter, 2 tellurider, 24 arsenater, 15
arsenider, 1 antimonid, 1 vismutid, 15 karbonater, 4 oksalater, 1 cyanid, 2
karbider, 12 borater, 1 nitrid, 7 rene klorider (hvorav 3 vannfrie), 8
vanadater, 4 molybdater og 3 wolframater. Summen er over 619 fordi noen
mineraler har mer enn ett anion. Noen av hydroksydene (nærmere bestemt 2) og
oksydhydroksydene (4) kan også inneholde halogen, som også kan inngå, gjerne i
stedet for hydroksyd, i andre mineraler med andre anioner i tillegg.
Av de grunnstoffene som
jern forekommer sammen med i disse mineralene er oksygen vanligst, med 526
mineraler, så kommer hydrogen med 350, silisium 196, magnesium 164, svovel 141,
aluminium 136, mangan 128, kalsium 117, fosfor 102, natrium 98, titan 64,
kalium 61, arsen 48, kobber 46, fluor 39, nikkel og bly 34, sink 31, niob 28,
karbon, klor og antimon 22, barium 21, bor, tinn og tantal 17, litium 15,
vanadium 14, yttrium og cerium 13, uran 12, kobolt 11, krom og tellur 9,
thorium 7, beryllium, nitrogen, germanium, strontium, zirkonium, lantan og
wolfram 5, molybden, sølv, platina, thallium og vismut 4, selen 3, kadmium og
indium 2 og scandium, palladium, cesium, iridium og kvikksølv 1 hver.
Jern ligger på grensen
mellom de oksygenkjære og de svovelkjære grunnstoffene og har affiniteter til
begge sider, men med en overvekt mot oksygen. Den tredje klassen grunnstoffer
regnes for å være de jernkjære eller siderofile, grunnstoffer som trives sammen
med jern og derfor oppkonsentreres i Jordas kjerne, mens det er lite av dem på
overflaten, f.eks. gull, platina, kvikksølv, palladium, osmium m.m. I primære
mineraler som kommer opp fra dypet opptrer jernet nesten bare i
oksydasjonstrinn +2, men i sekundære mineraler som dannes ved forvitring på
overflaten oksyderes det gjerne til +3. Jern(II)ioner har omtrent samme
ioneradius som mangan og magnesium, og forekommer ofte sammen med disse
grunnstoffene i blandingskrystaller.
Jern som føres opp med
magma fra dypet til overflaten av Jorda foreligger mest som silikater i
bergarter, men karbonater og sulfider kan også dannes primært. På overflaten
forvitrer silikatene og andre jernmineraler, produktene føres med av vannet og
felles ut i forskjellige sedimenter, i det vesentlige i form av limonitt, et
oksydhydroksyd med varierende mengder bundet vann. Kommer sedimentene ned i
dypet igjen skal det bare svak metamorfose til for å omdanne oksydhydroksydene
til rene oksyder, hematitt og magnetitt. Så å si all hematitt og magnetitt her
oppe er dannet på denne måten, de er kommet opp til overflaten igjen fordi de
overliggende lagene er slitt bort. Ved kontaktmetamorfose hvor svovelholdige
vulkanske damper kommer i kontakt med jernholdige sedimenter kan det dannes
sulfidmineraler. På denne måten er det meste av all svovelkis dannet.
Jernkilder er kilder med
vann som inneholder spesielt mye jern. Berømte jernkilder er f.eks. Bad Pyrmont
i Tyskland sørvest for Hameln, Bad Driburg mellom Kassel og Bad Pyrmont, Bad
Schwalbach ved Rhinen sørøst for Koblenz i Tyskland og Spa sørøst for Liege i
Belgia. Vannet i slike kilder smaker "blekkaktig", hvis man kaster et
grovknust galleple eller noe garvesyre (tannin) i det danner det seg jernsalter
av garvesyrene, gjerne i form av et blåsvart gallusblekk.
Siden jern lett
forvitrer på Jordas overflate finner man svært sjelden fritt jern utenom i
jernmeteoritter, men det er funnet små mengder fritt jern isprengt i basalt i
Ovifak på Grønland. Ellers finner man jern bare i sammensatte mineraler:
Hematitt, jernglans
eller blodstein, Fe2O3, krystalliserer trigonalt, ofte i
vakre, trekantede plater, svart med blodrød strek, hardhet 5,5-6, tetthet 5,2
g/cm³. En av de viktigste jernmalmene. Forekommer i forskjellige varianter.
Vakre krystaller er spesielt kjent fra Elba, men også Alpene, Ungarn, Arendal i
Norge, Långban i Sverige og andre han oppvise fine krystaller. Jernglimmer er
hematitt i tynne blad, funnet f.eks. i Dunderlandsdalen. Rødjernstein er
finkornet hematitt hvor strekfargen kommer til syne. Rød oker er en jordaktig,
rødlig hematitt som ofte er oppblandet med leire og andre forurensninger. Meget
utbredt i Norge, finnes i mange bergarter, hovedmineral i enkelte
jernforekomster, som Dunderlandsdalen og Fen ved Ulefoss, rikelig også i de
andre norske jernforekomstene.
Magnetitt, magnetjernstein,
Fe3O4, et kubisk mineral i spinellgruppen,
metallglinsende med svart farge og svart strek, hardhet 5,5-6,5, tetthet ca. 5.
Skiller seg fra andre jernmalmer på grunn av den sterke magnetismen. Opptrer i
mektige leier og er viktig jernmalm, den viktigste i Norge. Flere eruptive
bergarter som granitt inneholder små mengder magnetitt. Slike korn er brukt til
å kartlegge endringene i polariteten av jordmagnetismen.
Goethitt, FeO(OH),
rombisk mineral som er trimorft med lepidokrokitt (også rombisk) og
akaganeitt(tetragonalt) av samme sammensetning, forekommer sammen i limonitt,
gjerne også sammen med finkornet hematitt (rødjernstein). Svart eller brunlig
farge, metallisk glans på gode krystaller, men jordaktige, okerbrune masser er
mest vanlig (limonitt). Et meget utbredt mineral som det finnes mye av i
forvitrede jernrike bergarter, i jordsmonn og i myrmalm. Gode krystaller finnes
f.eks. på kontaktforekomstene i Oslofeltet. Limonitt, som gjerne er
hovedbestanddelen av myr- og sjømalm, inneholder også vekslende mengder vann.
Spinell, MgAl2O4,
kan inneholde noe toverdig jern i stedet for magnesium og noe treverdig jern i
stedet for aluminium. Et utbredt, kubisk mineral med høy hardhet og fargeløst
eller rødlig til brunlig i fargen med sterk fargeglans. Pene krystaller er for
eksempel kjent fra Dypingdal i Snarum. Edel spinell har en vakker rød farge og
kan være vanskelig å skjelne fra rubin i slepen tilstand. Ellers er
spinellgruppen en mangfoldig gruppe mineraler hvor magnesium og aluminium kan
erstattes av mange forskjellige andre metaller, ikke nødvendigvis med de samme
valensene, mange av dem er jernholdige.
Kromitt eller
kromjernstein, er den viktigste krommalmen. Krystalliserer kubisk, isomorft med
magnetitt og spinell, brunsvart, med brun strek og metallglans, hardhet 5,5.
Forekommer vanlig i kornete krystallinske masser i serpentin, bl.a. i
Feragsfjellene ved Røros og flere steder i Norge. Større forekomster på
Shetland, i Ungarn, Hellas, Ural, USA og på Ny Caledonia. Forekomstene ved
Røros ble en periode utnyttet sterkt og malmen sendt til Trondheim hvor det var
en større kromsaltfabrikk ved Leirfossen.
Hercynitt, FeAl2O4,
er et annet, monoklint mineral i spinellgruppen med en viss utbredelse. Kan
inneholde noe sink i stedet for jern og krom i stedet for aluminium.
Ilmenitt eller
titanjernstein, FeTiO3, er et mørkt, metallisk mineral som likner
hematitt, men har svart strek. Hardhet 5-6, tetthet 4,8 g/cm³. Meget utbredt
mineral som finnes i små mengder i mange forskjellige bergarter. Finnes i
større mengder på flere steder i Norge, bl.a. i Egersund-Sokndalfeltet hvor det
er drevet for titan av Titania A/S. Fine krystaller er funnet i Kragerø-området.
Ulvöspinell, Fe2TiO4,
er et kubisk mineral i spinellgruppen som først ble oppdaget i 1953, men siden
har vist seg å være en meget utbredt bestanddel av titanholdige jernmalmer,
bl.a. i magnetitt.
Psevdobrookitt, Fe2TiO5,
sjeldent, svart, diamantglinsende, rombisk mineral som finnes i vakre
krystaller bl.a. i Bamble.
Columbitt,
(Fe,Mn)(Nb,Ta)2O6, er et rombisk mineral av mørk farge,
hardhet 6, tetthet 5,2 g/cm3. Typisk for mange granittpegmatitter.
Finnes flere steder i Norge. Tantalitt, (Fe,Mn)(Ta,Nb)2O6,
er en fase med overvekt av tantal, i Norge funnet på pegmatittganger ved
Iveland. Mossitt er en tetragonal variant av columbitt som ble oppdaget av
W.C.Brøgger i pegmatitt i Råde i Østfold 1897.
Yttrotantalitt,
(Y,U,Fe)(Ta,Nb)O4, er et rombisk mineral som finnes som en
sjeldenhet i flere granittpegmatitter i sør-Norge. Opptrer som regel i metamik
tilstand, d.v.s. at den indre krystallstrukturen er skutt istykker av den
radioaktive strålingen, de ytre krystallflatene består, men i det indre er
mineralet et amorft glass.
Blomstrandin eller
aeschynitt, (Ce,Ca,Fe,Th)(Ti,Nb)3(O,OH)6, et rombisk mineral,
et av de vanligere sjeldne jordartsmineralene.
Prioritt,
(Y,Ca,Fe,Th)(Ti,Nb)2(O,OH)6, rombisk mineral, nær
beslektet med euxenitt, oppdaget på Hidra i Vestagder.
Daviditt, (Fe2+,La,U,Ca)6(Ti,Fe3+)15(O,OH)36,
er et svart, ugjennomsiktig, tungt (tetthet 4,3 g/cm³), trigonalt mineral som
er sjeldent, men funnet i forholdsvis store mengder i pegmatitt fra Tuftan i
Iveland.
Högbomitt, (Mg,Fe)2(Al,Ti)5O10,
heksagonalt eller trigonalt mørkfarget sjeldent mineral som i Norge er funnet i
jernmalm på vestlandet og i gabbro i Bergensfeltet.
Polymignitt,
(Ca,Fe,Y,Th)(Nb,Ti,Ta)O4, svart, rombisk mineral, meget sjeldent,
oppdaget i en prøve fra Stavern i 1824 av Jöns Jacob Berzelius.
Safirer er korund, Al2O3,
som er farget blå av små mengder fireverdig jern.
Pyritt eller svovelkis,
FeS2, er et mineral som krystalliserer kubisk som terninger,
oktaedre (krystaller med 8 flater), rombedodekaedre (med 12 rombeformede
flater) eller pentagonododekaedre (også kalt pyritoeder, med 12 femkantede flater).
Messinggul farge og metallisk glans, betydelig hardhet, 6-6,5, tetthet ca. 5
g/cm³. Kan inneholde noe kobber, nikkel, kobolt, sink og også gull og sølv i
tillegg til jern. Ved oppvarming uten lufttilgang unnslipper det ene
svovelatomet, og ved oppvarming i luft forbrenner mineralet til jernoksyd og
svoveldioksyd. Svovelkis er det vanligste av alle kismineraler og opptrer i små
mengder i nesten alle bergarter og anriket i mindre forekomster på en rekke
steder, f.eks. i de mørke skiferne i Oslofeltet, på ganger og sprekker i alle
slags fjell, på pegmatittganger o.s.v. Store masser av nesten ren svovelkis
opptrer mange steder i de metamorfe bergartene i de norske fjellkjedestrøkene
og har vært grunnlaget for den viktigste bergverksdriften vår. I disse forekomstene
følges den av forskjellige mengder kobberkis, sinkblende og til dels blyglans.
Noen av de største forekomstene er Løkken i Meldalen, Joma, Gjersvik og
Skorovatn i Grong, Folldal, Killingdal, Kjøli, Røros, Båsmo og på vestlandet
Stord, Viksnes o.a. I utlandet er Rio Tinto (Huelva) i Spania og Rammelsberg i
Tyskland blant de mest kjente.
Bravoitt, (Ni,Fe)S2,
er en nikkelholdig svovelkis som er funnet i Norge ved Lillefjellklumpen i
Grong.
Markasitt, vannkis,
strålekis eller kamkis, FeS2, er dimorf med svovelkis og
krystalliserer rombisk, men fargen er den samme messinggule, hardhet 5-6,5.
Finnes ofte i sammenvokste krystaller som er gruppert i kam- eller spydliknende
former eller radialstrålende runde klumper. Et nokså utbredt mineral som finnes
både på mineralganger og i sedimentære bergarter. Sjeldent i Norge, men fine
krystaller er funnet ved Kongsberg og Arendal.
Magnetkis eller
pyrrhotitt, ”brunkis”, har FeS som ideell formel, men strukturen følger ikke
denne formelen helt, det mangler alltid litt jern, slik at man helst skriver Fe1-xS.
Et monoklint eller heksagonalt mineral, avhengig av sammensetningen, og med
magnetiske egenskaper som også avhenger av sammensetningen. Metallisk utseende
med bronsegul farge på friske bruddflater, som snart blir brune. Hardhet ca. 4.
Finnes ofte i betydelige mengder sammen med kobber eller svovelkis i
krystallinske skifre, f.eks. ved mange av de norske kobberforekomstene.
Dessuten opptrer den i store forekomster bundet til bergarten noritt og
omvandlede noritter, og følges da som regel av pentlanditt. Derfor har den
betydning som nikkelmalm, og alle de betydelige nikkelforekomstene i Norge har
magnetkis som hovedmineral. Ellers utnyttes magnetkis som svovelkis mest for
svovelinnholdet.
Troilitt, FeS, er et mineral
som forekommer i meteoritter og likner magnetkis, men er paramagnetisk.
Kobberkis eller
chalkopyritt, CuFeS2, er et tetragonalt, messinggult mineral, ofte
anløpet og sprøtt, men ikke hardere enn at det lett kan risses med kniv
(hardhet 4). Det har en grønnligsvart strek. Mineralet regnes som den viktigste
av alle kobbermalmer og forekommer både i større og mindre leier, og som fint
innsprengt i bergarter, ofte sammen med svovelkis.
Arsenkis, mispickel
eller arsenopyritt, FeAsS, er det viktigste arsenmineralet idag, et rombisk,
sølv- eller tinnhvitt mineral med blekt gulaktig skjær, tungt, sprøtt og hardt,
hardhet 5,5-6, tetthet omtrent 6 g/cm3. Ofte overtrukket av et
glassaktig eller hårete hvitt forvitringslag av arsenblende eller arsenolitt
som kjemisk er arsenikk. Inneholder gjerne en del kobolt og nikkel, ettersom
det er isomorft og fullstendig blandbart med glaukodot, CoAsS, og med
løllingitt, FeAs2, saffloritt, CoAs2, og rammelsbergitt,
NiAs2, samt med markasitt, FeS2. Koboltholdig arsenkis
har vært drevet på Skuterud i Modum. Er ofte assosiert med gull, bl.a. i Bindal
i Nordland. Skellefteåfeltet i Sverige er den største forekomsten i verden og
inneholder mye gull.
Danaitt er en
koboltholdig arsenkis, trolig (Fe,Co)AsS, som krystalliserer monoklint med
psevdorombiske krystallformer. Funnet i Norge på Røros og i Sulitjelma.
Sinkblende eller
sfaleritt, (Zn,Fe)S, krystalliserer kubisk og kan finnes i meget vakre
krystaller. Utpreget spaltbarhet i 6 retninger (rombedodekaederets flater) og
er sprø, men ikke hard, hardhet 3,5-4, tetthet ca. 4 g/cm³. Kan være fargeløs,
men er mest farget, grønn, rød, gul, brun eller nesten svart. Meget sterk
glans, en slags fettaktig diamantglans. Karakteristisk er at streken har en
mørkebrun til gulaktig farge. Kan inneholde opptil 20 % jern. Et temmelig
utbredt mineral, den viktigste sinkmalmen, som opptrer dels alene, dels sammen
med andre malmmineraler, spesielt blyglans, men også kobberkis og svovelkis.
Finnes bl.a. i Oslofeltets kontaktsoner, f.eks. Hakadal, Grua, Modum,
Drammensdistriktet, også på kvartsganger, spesielt på Eiker. I det kaledonske
fjellkjedestrøket finnes sinkblende som bestanddel av de store kisforekomstene
og i mange mindre forekomster, gjerne sammen med blyglans, f.eks. ved Mo i Rana.
Bornitt eller
broketkobber, blåkobber, Cu5FeS4, inneholder altså hele
63,3 % kobber. En frisk bruddflate av mineralet har en metallglinsende,
kobberrød til brunlig farge, men i luft blir mineralet blålig. Krystalliserer
kubisk, tetthet 5 g/cm³, hardhet 3. Opptrer ofte sammen med kobberglans og på
samme måte. Vanlig på kobberleiene i Telemark.
Cuban eller cubanitt,
CuFe2S3, rombisk, bronsegult mineral, nært beslektet med
bornitt. Forekommer på Cuba og antas å være temmelig utbredt i de norske
kobberførende kisforekomstene.
Falertsene tennantitt,
(Cu,Fe)12As4S13, og tetrahedritt, (Cu,Fe)12Sb4S13,
er kubiske, grå mineraler som forekommer sparsomt på Modum (tennantitt) og
Kongsberg, Kviteseid i Telemark, Arendal og flere steder i Nordland
(tetrahedritt). Vanligvis finner man ikke helt rene faser, men en blanding av
arsen- og antimonfalertsene. De er viktige kobbermalmer ute i Europa.
Pentlanditt eller
jernnikkelkis, (Fe,Ni)9S8, bronsefarget mineral med
hardhet 3-4 og tetthet 4,6-5,0 g/cm³. Krystalliserer kubisk, men danner ikke
velutviklede krystaller. Hovedmineral i mange nikkelforekomster, f.eks.
Sudbury, Ontario i Canada. Finnes også på alle norske nikkelforekomster, f.eks.
Erteli på Ringerike, Meikjær og Nystein i Bamble, Evje gruver, Feøy ved
Haugesund, Hosanger ved Bergen. Inneholder rundt 22 % nikkel og er en viktig
nikkelmalm. Ble påvist og beskrevet første gang i Norge av K.J.A.T. Scheerer i
1843, under navnet jernnikkelkis, fra Espedalen gamle nikkelgruve.
Tinnkis eller stannitt,
Cu2FeSnS4, er et tetragonalt mineral som brukes noe til
utvinning av tinn. Det finnes i ganske små mengder i enkelte norske kismalmer.
Violaritt, Ni2FeS4,
er et rosafarget mineral som hører til linnéittgruppen. Påvist i norske
nikkelmalmer, f.eks. i Evje, Iveland og Hosanger.
Gudmunditt, FeSbS, et
monoklint mineral som er analogt med arsenkis og i Norge forekommer på
Jakobsbakken i Sulitjelma.
Cylindritt, Pb3FeSn4Sb2S14,
er et sjeldent, triklint mineral som opptrer på tinnforekomster og brukes noe
til tinnutvinning.
Jamesonitt, Pb4FeSb6S14,
et monoklint, grått, metallisk mineral som ikke er uvanlig på hydrotermale
kisforekomster. Meget sjeldent i Norge, Bindalen, Sulitjelma.
Germanitt, Cu3(Ge,Fe)(S,As)4,
er et kubisk, mørkt rødliggrått mineral som er mest kjent fra Namibia i
sørvest-Afrika.
Renieritt, Cu3(Fe,Ge,Zn)(S,As)4,
er et tetragonalt mineral med psevdokubiske krystallformer som forekommer
sammen med sink- og kobbermalmer i Katanga-provinsen i Zaire.
Løllingitt, FeAs2,
er et rombisk, hvitt til stålgrått mineral som finnes ved mange kisforekomster,
bl.a. ved Sulitjelma, ofte i langstrakte krystaller.
Wolframitt, (Fe,Mn)WO4,
er et monoklint, meget tungt mineral som har vært drevet i Ørsdalen i Bjerkreim
i Dalane. Mineralet er kjemisk en fast løsning av jern- og manganwolframat i
hverandre. Rent jernwolframat heter ferberitt og rent manganwolframat
hübneritt, men noenlunde rene faser påtreffes sjelden.
Ankeritt,
Ca(Fe,Mg,Mn)(CO3)2, er trigonalt og gult til brunt i
fargen, hardhet 3-4, glass- til perleglans, ofte gjennomskinnelig, har hvit
strek og tetthet 3,0 g/cm3. Krystalleriserer i avrundede romboedre,
men forekommer ofte i kompakte eller kornete masser. Finnes bl.a. i
ankerittbåndet jernmalm i Håfjellsmulden i Nordland, Bleker gullgruve i
Telemark og som bergartsdannende mineral i raudhaugitt i Fen, Telemark.
Sideritt eller
jernspatt, FeCO3, er et brunt til gulbrunt eller gråbrunt, trigonalt
mineral med hardhet 4 og tetthet 3,8-4 g/cm3. Den gir hvit strek på
prøveflater og opptrer som rombeliknende krystaller, korn, blærer eller masser
i jernholdige sedimenter, som mineralkorn i leire eller i hydrotermalganger
etter kontaktmetamorfose med vulkanske gasser hvor man ofte finner pene
krystaller. Inneholder gjerne andre trigonale karbonater i fast løsning, spesielt
av magnesium og mangan, sjeldnere kalsium, og inngår også selv i fast løsning i
andre karbonatmineraler. Viktig jernmalm, men sjelden i Norge. Funnet i
Brevik-Bambletraktene i Telemark.
Triplitt, (Mn,Fe,Mg,Ca)2PO4(F,OH),
er et brunt til svart eller rødlig monoklint mineral med fett- til ravglans,
tetthet 3,44-3,9 g/cm3 og hardhet 5 som er kjent fra en rekke
fosforrike pegmatittganger, i Norge i Iveland.
Wagneritt eller
kierulfin, (Mg,Fe)2PO4F, er et monoklint mineral med
tetthet 3,07-3,14 g/cm3 og hardhet 5-5,5 som finnes i gulaktige,
fettglinsende masser ved Havredal i Bamble. Werfin i Salzburg i Østerrike er en
annen kjent forekomst.
Vivianitt, Fe3(PO4)2.8H2O,
er et fargeløst, monoklint mineral, som etter noen timer i luft blir blått.
Tetthet 2,6-2,7 g/cm3 og hardhet 1,5-2. Funnet som små knoller i
leirlag i sør-Norge og som belegg på jern- og beinsaker som har ligget i jord.
Jord-aktiv vivianitt kalles blåjord.
Strengitt, FePO4×.2H2O, er et sprøtt, gjennomsiktig,
fargeløst, blekfiolett, dypfiolett, rødt eller karminrødt rombisk mineral med
hvit strek, glassglans og hardhet 3,5-4.
Halotrichitt, FeAl2(SO4)4.22H2O,
er et fargeløst, hvitt, gråhvitt, gul eller grønt, gjennomsiktig til
gjennomskinnelig monoklint forvitringsmineral som er bløtt som talk eller gips
og danner skorpeaktige, fibrige masser. Navnet betyr 'hårsalt', kalles også
Haarsalz på tysk, ved siden av Bergbutter, bergsmør.
Jarositt, KFe3(SO4)2(OH)6,
er et gjennomsiktig, brunt, brungult, gult eller blekgult trigonalt
forvitringsmineral som opptrer i tørre strøk som velformede fibrøse krystaller
eller mikrokrystalline masser med hardhet 2,5-3,5, tetthet 2,9-3,3 g/cm³, gul
strek og glassglans. Hører til alunittgruppen og har mange varianter, som
natrojarositt, plumbojarositt, argentojarositt, ammoniojarositt,
hydroniumjarositt m.m.
Krausitt, KFe(SO4)2.H2O,
monoklint, blekgrønt til gult, gjennomsiktig mineral som finnes på hydrotermale
kontaktsoner.
Jernkisel er et navn som
ofte er brukt om forskjellige røde og gule varianter av kvarts hvor fargen
skyldes jernoksyder.
Biotitt, K(Mg,Fe)3(Al,Fe)Si3O10(OH,F)2,
er et av de vanligste bergartsdannende mineralene, og det klart mest utbredte
av glimmergruppen. I granitter kan biotitten utgjøre en stor del av massen og
gi bergarten et karakteristisk mørkflekkete utseende. Det er den som tar seg av
Fe/Mg- og vanninnholdet i magmaet. I eruptive bergarter stiger jerninnholdet i
biotitten med økende kvartsinnhold. Mest vanlig i sure og middels basiske
eruptiver og jernrike metamorfe bergarter som glimmerskifer, gneis, hornfels.
Meget viktig kalium- og magnesiumkilde for plantene. Monokline krystaller som
opptrer i sekskantede flak eller skjellmasser, bøyelige og elastiske flak.
Fargen er lys gulbrun til brun, mørkegrønn og svart med økende jerninnhold.
Hardhet 2,5, te+tthet 2,8-3,4 g/cm3 med økende jerninnhold, hvit til
grå strek.
Flogopitt, KMg3(Al,Fe)Si3O10(OH,F)2,
er en ren magnesiumvariant av biotitt som finnes i ultrabasiske bergarter og er
lys, ofte brunlig i fargen. Flogopitt fra apatittforekomstene ved Ødegården i
Bamble inneholder ca. 0,4 % vanadium.
Glaukonitt, (K,Na)(Al,FeIII,Mg)2(Al,Si)4O10(OH)2,
er et grønt glimmermineral som dannes i sedimenter på havbunnen, delvis i egne
lag, delvis i sand (grønnsand) eller i glaukonittkalk.
Zinnwalditt,
KLiFeAl(AlSi3)O10(F,OH)2, er et annet, ikke
uvanlig glimmermineral.
Illitt, (K,H3O)(Al,Mg,Fe)2(Al,Si)4O10[(OH)2,H2O],
er et monoklint forvitringsprodukt av jernholdige glimmerarter som biotitt,
vanlig i norske leirer.
Vermiculitt, (Mg,Fe,Al)3(Al,Si)4O10(OH)2.4H2O,
monoklint leirmineral som dannes ved forvitring av biotitt. Et mellomstadium er
hydroglimmer. Ved oppvarming blader det seg opp, avgir vann og krummer seg som
små ormer (latin vermiculus=liten orm). Sjeldent i Norge. Brukes som
isolasjonsmateriale, tilsetning til lettbetong, m.m.
Kloritt, (Mg,Fe)5Al(AlSi3O10)(OH)8,
er et monoklint, mørkegrønt mineral som finnes i eruptiver som et sent
omdannelsesprodukt av biotitt og andre Fe/Mg-mineraler, er meget utbredt i
svakt metamorfe bergarter som fyllitt, kleberstein, grønnskifer, grønnstein og
klorittskifer, dannes ved hydrotermal aktivitet i basiske bergarter og forekommer
i leirmineralfraksjonen i mange sedimenter og jordarter og er derfor viktig for
jordbunnskjemien. Opptrer vanligvis i skjellete klumper eller finkornete
jordaktige masser. Flakene er bøyelige, men ikke elastiske. Hardhet 2, tetthet
2,6-3,3 g/cm3 med økende jerninnhold, hvit, svakt grønnfarget strek,
perlemorglans eller matt glans. En viktig magnesiumkilde for planter, og
klorittrike bergarter gir god matjord ved forvitring. Kloritt har mange
varianter med forskjellig sammensetning, f.eks. amesitt, (Mg2Al)(AlSi)O5(OH)4,
chamositt, (FeII,Mg,FeIII)5Al(Si3Al)O10(OH,O)8,
dafnitt, (Fe6Al)(AlSi3)O10(OH)8,
klinoklor, (Mg,Fe)5Al(Si3Al)O10(OH,O)8,
cookeitt, LiAl4(AlSi3)O10(OH)8, et
hvitgult til rosa glimmerliknende mineral som i Norge er funnet på en
pegmatittgang ved Holandsfjord i Nordland.
Kloritoid, (Fe,Mg,Mn)2Al4Si2O10(OH)4,
er et monoklint eller triklint klorittliknende mineral som finnes i noen
lavmetamorfe skifere, kjent fra Stavangerfeltet i Norge.
Saponitt, (Ca,Na2)(Mg,Fe)18(Si,Al)24O60(OH)12.24H2O,
er et monoklint leirmineral av montmorillonittgruppen.
Pyroksenmineralet
augitt, (Ca,Na)(Mg,Fe,Al,Ti)(Si,Al)2O6, er et av de mest
utbredte mineralene på Jorda, det vanligste mineralet i basiske eruptiver,
spesielt basalt, gabbro, diabas og andesitt. Monokline, mørkegrønne til svarte,
kortprismatiske krystaller, ofte med sekskantet tverrsnitt. Hardhet 6, tetthet
3,25-3,55 g/cm3 etter jerninnholdet, hvit til grå strek, glassglans.
To gode spalteflater med 90 graders spaltevinkel.
Hypersthen, (Mg,Fe)SiO3,
er sammen med enstatitt, MgSiO3, de vanlige rombiske pyroksenene,
som er karakteristiske for basiske kalsiumfattige eruptiver som pyroksenitter,
peridotitter, olivinstein, noritt og enkelte basalter og opptrer også i sterkt
metamorfe bergarter, som granulittene og charnokittene i Jotunheimen.
Blandbarheten er fullstendig fra rent Mg til 90 % Fe. Velutviklede krystaller
er sjeldne, vanligvis uregelmessige korn eller grove masser. Fargen er
blekgrønn for ren enstatitt, men blir brungrønn, mørkegrønn til svart med
økende jerninnhold. Hardhet 6, tetthet 3,2-3,9 g/cm3 med økende
jerninnhold, hvit til grå strek, glassglans. Spalter som alle pyroksener i to
vinkelrette retninger. Bronzitt, bronsitt er en variant av hypersthen.
Hedenbergitt, CaFeSi2O6,
er en monoklin, svart pyroksen med hardhet 6, tetthet 3,55 g/cm3,
hvit til grå strek. Diopsid og hedenbergitt opptrer i kalsium-magnesiumrike
metamorfe bergarter av middels til høy metamorfosegrad, f.eks. hornfels,
kalksilikatgneiser, dolomittmarmor. Johannsenitt er en variant med
manganinnhold.
Jadeitt, Na(Al,Fe)Si2O6,
er en monoklin pyroksen med grønnlig, gjennomskinnelig farge som er forholdsvis
hard. Forekommer i fast fjell flere steder i sentral- og øst-Asia i seige,
tette, hornaktige masser med matt, voksliknende glans. Smykkesteinvarianter av
jadeitt og nefritt kalles jade. En jadeitt-jadeforekomst er kjent fra Alpene.
Jade var populært for våpenformål fra tidlig i steinalderen.
Ægirin, NaFeSi2O6,
mørkegrønne, brungrønne eller nesten svarte, monokline prismatiske, ofte
avlange krystaller eller uregelmessige korn som er utbredt i natriumrike
eruptiver som nefelinsyenitter og enkelte syenitter og granitter. Ekeritt
(eikeritt) er en ægirinførende granitt fra Oslofeltet. Hardhet 6, tetthet
3,5-3,6 g/cm3, grå strek, glassglans. Blandbar med augitt, og slike
blandinger er utbredt i mange bergarter. Akmitt er en grønn variant av ægirin
som ble oppdaget i Norge i 1821, ved Rundemyr på Eiker. Store, vakre krystaller
er funnet i nefelinsyenittpegmatitt fra Langesundsfjorden.
Omfacitt, MgFeSi2O6,
er en monoklin pyroksen som opptrer i den regionalmetamorfe bergarten eklogitt.
Babingtonitt, Ca2(FeII,Mn)FeIIISi5O14(OH),
et pyroksenliknende triklint mineral som er funnet på en skarnforekomst ved
Arendal.
Hornblende, (Ca,Na)2-3(Mg,FeII,FeIII,Al)5(Al,Si)8O22(OH)2,
er et av de viktigste bergartsdannende mineralene som er særlig vanlig i
basiske metamorfe bergarter med middels høy metamorfosegrad som
hornblendeskifer og amfibolitt. Finnes også i eruptive dypbergarter som dioritt
og syenitt. Basalt kan inneholde titanrik hornblende. Krystalliserer monoklint
i mørkegrønne, mørkebrune til svarte, langstrakte prismatiske krystaller, noen
ganger med sekskantet tverrsnitt, oftest i uregelmessige korn og masser av kløvde
krystaller. Hardhet 6, tetthet 3,0-3,4 g/cm3 etter jerninnholdet,
hvit til grå strek, glassglans. Det er to gode spalteflater i 60 og 120 graders
vinkel.
Aktinolitt, Ca2(Mg,Fe)5Si8O22(OH)2,
er en av de vanligste amfibolene. Den krystalliserer monoklint, oftest i bunter
av lange, nesten nålformede krystaller som ofte er ordnet i en rosett, derav
navnet som betyr strålestein. Vanlig i svakt og middels sterkt omdannede
bergarter, spesielt dolomittmarmor. Hardhet 6, tetthet 2,98-3,85 g/cm3
etter jerninnholdet. Magnesiumrike varianter som kalles tremolitt er fargeløse
til blekgrønne, mens de mer jernrike er rent grønne. Den har hvit strek og
glassaktig glans. To gode spalteflater i 60 og 120 graders vinkel. Nefritt er
en tyngre smykkesteinvariant.
Antofyllitt, (Mg,Fe)7Si8O22(OH)2,
er en rombisk amfibol som finnes i lange prismatiske, krystaller som er
stenglige og fibrige og kan variere fra hvite til grå til brune i fargen med
økende jerninnhold. Opptrer i magnesiumrike bergarter som er middels sterkt
metamorfoserte, bl.a. gneiser i Bamble-området. Hardhet 6, tetthet 2,9-3,3 g/cm3
etter jerninnholdet, hvit strek og glassglans. To gode spalteflater i 60 og 120
graders vinkel. Cummingtonitt er en monoklin, magnesiumrik variant som også
opptrer i de samme bergartene. Gedritt er en variant hvor det også går inn
aluminium i Mg,Fe-posisjonene og som er funnet på Snarum (snarumitt) og
Nesodden ved Oslo og ved Kragerø.
Det finnes en rekke
alkaliamfiboler som likner hornblende i egenskapene, men fargen er lyseblå til lavendelblå,
mørkeblå og svart. De krystalliserer gjerne i langprismatiske og nålformede
krystaller. De natriumrike eruptivene i Oslofeltet har flere typer
alkaliamfiboler. De fleste inneholder mer eller mindre jern. Glaukofan, Na2(Mg,Fe)3Al2Si8O22(OH)2,
er en blå, monoklin alkaliamfibol som er typisk for sterkt deformerte skifre
som er omdannet ved lav temperatur og høyt trykk, bl.a. i Alpene og California.
Barkevikitt, (Na,K)Ca2(Fe,Mg,Ti)5(Al,Si)8O22(OH)2,
også monoklin, ikke en av de vanligste. Oppdaget ved Barkevika ved Langesund i
1887. Den er vanligvis svart til litt blålig i fargen. Kan opptre i basalt i
stedet for eller sammen med hornblende hvis magmaen er kaliumrik. Andre
monokline alkaliamfiboler med jerninnhold er eckermannitt, Na3(Mg,Li)4(Al,Fe)Si8O22(OH,F)2,
riebeckitt, Na2(FeII,Mg,FeIII)5Si8O22(OH)2,
og arfvedsonitt, Na2-3(Fe,Mg,Al)5Si8O22(OH,F)2.
Eudialytt, Na4(Ca,Ce,Fe)2ZrSi6O17(OH,Cl)2,
er et trigonalt, rødt til brunt mineral som er bergartsdannende i
nefelinsyenitt, f.eks. på Grønland, Kolahalvøya, Seiland i Finnmark. Hardhet
ca. 5,5. En brun niobholdig variant som kalles eukolitt ble oppdaget i
Barkevika i Langesundsfjorden.
Schorl, NaFe3Al6(BO3)3Si6O18(OH)4,
er en trigonal, svart turmalin som er blandbar i alle forhold med dravitt, som
inneholder magnesium i stedet for jern.
Rhodonitt,
(Mn,Fe,Ca,Mg)SiO3, er et triklint, rosenrødt til brunrødt mineral
med perlemorsglans som finnes på mangan- og jernforekomster. Sjeldent i Norge,
men funnet på Klodeberg ved Arendal og Grua i Hadeland.
Astrofyllitt, (K,Na)3(Fe,Mn)7Ti2Si8O24(O,OH)7,
opptrer i gyllenbrune blader som kan likne glimmer. Inneholder gjerne også litt
zirkonium. Oppdaget i Langesund i 1854. Varianter som inneholder noe niob i
Ti-posisjonene kalles kupletskitt.
Epidot, Ca2(Al,Fe)3Si3O12(OH),
eller pistacitt, er som regel det viktigste kalsiumsilikatet i svakt og middels
metamorfe bergarter som fyllitt, glimmerskifer, grønnskifer, grønnstein og har
stor utbredelse. Forekommer også ved omdanning av marmor, basalt (hvor det dannes
av plagioklas) og pegmatitter. Finnes som monokline, langprismatiske
krystaller, men også nålformet, massiv eller som tette klumper av ytterst små
fiberaktige krystaller. Hardhet 7, tetthet 3,3 til 3,6 med økende jerninnhold,
hvit og gråhvit strek, glassglans. Et godt spalteplan langs lengdeaksen. Den
karakteristiske epidotfargen er mosegrønn, men Al-rike varianter (ren Al-epidot
heter klinozoisitt) er blekgrønne til grå og Fe-rike nesten svarte. Zoisitt er
en rombisk variant av klinozoisitt. Thulitt er en smykkesteinsvariant av
zoisitt som inneholder mangan og er lyserød, først beskrevet fra Sauland i
Telemark i 1823. Store epidotkrystaller finnes i skarnforekomstene ved Arendal
og i Oslofeltet (Modum).
Piemontitt, Ca2(Al,Mn,Fe)3Si3O12(OH),
er en manganholdig, purpuraktig rød epidot som er funnet på Notodden og i
Sauland i Telemark.
Allanitt, (Ce,Ca,Y)2(Al,Fe)4(SiO4)3(OH),
er et svart, monoklint mineral i epidotgruppen som har et ganske høyt
uraninnhold.
Ceritt, (Ce,Ca)9(Mg,Fe)Si7(O,OH,F)28,
er et trigonalt mineral, en viktig lantanidemalm som er utbredt bl.a. i Sverige
og Kaukasus.
Almandin, Fe3Al2Si3O12,
er den vanligste granaten i regionalmetamorfe bergarter som glimmerskifer,
gneis og amfibolitter. Noe av jerninnholdet kan være erstattet med magnesium
eller mangan. Krystalliserer kubisk, gjerne i karakteristiske former.
Rombedodekaederet er så typisk for granatene at det også kalles granatoeder.
Rød til rødbrun farge, glassaktig glans, svakt rødbrun strek, hardhet 7-7,5,
tetthet 3,6 til 4,3 g/cm3. En smykkesteinskvalitet kalles topazolitt.
Andraditt, Ca3Fe2Si3O12,
dannes ved kontaktmetamorfose av urein kalkstein, ofte forbundet med tilførsel
av jernrike vannløsninger. Finnes i marmor og ofte sammen med jernmalm i
kontaktforekomster. I stedet for jern kan det være blandet inn aluminium og noe
titan, og fargen er gulgrønn, grønn, brungrønn til svart med stigende
jerninnhold, streken hvit til blekgrønn. Ellers typiske granategenskaper som
nevnt under almandin.
Almandin og andraditt er
de viktigste jerngranatene, og de to vanligste granatene overhodet, men også
andre granater inneholder jern, som vanadiumgranaten goldmanitt, Ca3(V,Al,Fe)2Si3O12,
og titangranaten schorlomitt, Ca3(Fe,Ti)2(Si,Ti)3O12.
Olivin, (Mg,Fe)2SiO4,
er et rombisk, olivengrønt eller brunt til svart mineral som krystalliserer i
kortprismatiske rombiske krystaller, oftest i uregelmessige masser eller
avrundede korn i eruptiver og er typisk for ultrabasiske bergarter som
olivinstein (dunitt), som finnes og utvinnes i Almklovdalen på Sunnmøre, og
peridotitt, og kan også opptre i gabbro og basalt. Finnes i mange meteoritter
og er en utbredt bestanddel av bergartene på Månen. Det er full blandbarhet
mellom jern- og magnesiumolivin. Kan ikke opptre sammen med kvarts, fordi de
vil reagere og danne pyroksen: (Mg,Fe)2SiO4 + SiO2
= 2(Mg,Fe)SiO3. Olivin omdannes lett til serpentin eller talk ved
innvirkning av vann og ved forvitring dannes vannholdige jernoksyder. Hardhet
7, tetthet 3,22 til 4,39 g/cm3 med økende jerninnhold, hvit eller grå
strek, glassglans, en meget utydelig spalteretning. Olivin av
smykkesteinskvalitet blir gjerne kalt peridot. Fayalitt, Fe2SiO4,
er en ren jern-olivin som forekommer i nokså ren tilstand på øya Fayal i
Azorene. Tetthet 4,0 til 4,2 g/cm3. Opptrer også i slagg fra
jernutvinning. Den rene magnesiumolivinen er forsteritt, Mg2SiO4,.
Tefroitt er en manganolivin og knebelitt er blanding av tefroitt og fayalitt.
Humitt, (Mg,Fe)7(SiO4)3(F,OH)2,
er et rombisk, gult eller rødbrunt mineral med hardhet 6 som finnes i
kontaktsoner flere steder.
Chondroditt, (Mg,Fe)5(SiO4)2(OH,F)2,
er et monoklint mineral som er funnet i kalkstein ved Kristiansand og Arendal.
Gadolinitt, Be2FeY2Si2O10,
er et monoklint, svart mineral som er et av de mer utbredte svarte mineralene
på granittpegmatitt i Norge. Rike forekomster i Iveland og på Hidra, hvor det
er funnet krystaller på mange kg. Det er mer gadolinitt i Norge enn noe annet
sted i verden. Utenfor Skandinavia regnes det som et nokså sjeldent mineral.
Staurolitt, (Fe,Mg,Zn)2Al9Si4O23(OH),
er et rombisk mineral som forekommer som mørkebrune prismatiske krystaller,
ofte i korsformede tvillinger, i middels metamorfe aluminium- og jernrike
skifre og gneiser i grunnfjell og fjellkjedestrøk, stundom sammen med disthen
og almandin. Hardhet 7, tetthet 3,7-3,8 g/cm3, grå strek,
glassglans. En utydelig spalteflate. Kvernstein fra Selbu er en biotittskifer
med store krystaller av staurolitt og granat.
Homilitt, Ca2(Fe,Mg)B2Si2O10,
et sjeldent mineral som krystalliserer monoklint og ble oppdaget i pegmatitt
ved Langesundsfjorden 1876. En variant, cerhomilitt, med sjeldne jordmetaller,
finnes samme sted.
I det sørlige
stillehavet er det funnet atomer av den radioaktive jernisotopen 60Fe.
Denne har en halveringstid på bare 1500000 år, og må være dannet i en supernova
for mindre enn 100 millioner år siden. Avstanden må sannsynligvis være minst 90
lysår, ellers ville supernovaen hatt for katastrofale følger for klimaet på
Jorda, og det betyr at materialet har fløyet gjennom rommet med en hastighet på
minst 0,3 km/s, men sannsynligvis mye mer.
Jernmalmer av
forskjellig slag finnes overalt på Jorda. Myrmalm er utbredt i nordlige strøk,
som Skandinavia, Canada og Sibir. I grunne sjøområder felles jernsedimenter ut
som små kuler, oolitter, som det f.eks. finnes mye av i jura-sedimentene i
Lorraine i Frankrike, i midt-Tyskland, Kertsj ved Svartehavet og i Skåne i
Sverige. Oksydmalmer finnes i mange slags metamorfe bergarter etter omvandling
av jernsedimenter. Hematitt finnes i store leier f.eks. ved Lake Superior i
USA, i Spania, Tyskland, og Dunderlandsdalen i Norge. Magnetitt opptrer i store
forekomster bl.a. i Norrland i Sverige (Kiruna, Luossavaara), og Sør-Varanger i
Norge. Karbonatmalm er utbredt i Steiermark og Kärnten i Tyskland og i Spania. I
Skottland og England er det utvunnet mye jern av leirjernstein, en urein
jernspatt blandet med leire og kull. Kis er ikke så egnet som jernmalm fordi
selv et lite innhold av svovel gir jernet dårlige egenskaper, men når man
røster svovelkis for å lage svovelsyre brennes det meste av svovelet bort, og
fra de oksydiske restene (avbrannen) kan det utvinnes jern. Sedimenter med
25-30 % jern finnes i enorme lag mange steder, f.eks. ved Lake Superior
(taconitt), i Brasil (itabiritt) og Hammersley Range i Australia.
De største produsentene
av jernmalm i dag er Kina, Brasil, Australia, Russland, India, USA, Ukraina,
Canada, Sverige, Mauretania og Kazakhstan. Verdensproduksjonen år 2000 var 1,01
milliarder tonn brukbar malm. Men store mengder jern og stål produseres også av
resirkulert skrap og av slagg fra smelteovner, og den totale produksjonen av
jern og stål ligger på 1,4 milliarder tonn.
KJEMI
Jern hører til gruppe 8 (også kalt 8b eller VIIIB eller side-/bigruppe 8) i det
periodiske systemet. Det omtales gjerne som medlem av ’jerngruppen’ som også
omfatter naboene kobolt og nikkel i gruppe 9 og 10, som tidligere også hørte
til i gruppe 8. I ren tilstand er det et sølvhvitt, forholdsvis bløtt og
formbart metall.
Jern eksisterer i to
forskjellige krystallformer, ferritt eller a-jern, en kubisk romsentrert
modifikasjon som er stabil under 906 ºC og over 1401 ºC (d-ferritt), og har liten evne til å løse karbon, mens den kubisk
flatesentrerte austenitten eller g-jernet, som er stabil mellom de
to temperaturene, kan løse ganske mye, opptil 2,06 %. Austenitt er oppkalt
etter Sir William Roberts-Austen. En ikke-ferromagnetisk heksagonal tettpakket
jernfase (e-jern) er stabil ved et trykk på
over 130 kbar. Amorft jernpulver kan lages ved å utsette en molekylær løsning
av jernatomer for ultralyd. Ultralyden lager bobler i væsken som frigjør
jernatomene og fryser dem før de rekker å krystallisere.
Ved tilsetning av karbon
eller andre metaller kan stabilitetsområdene for de forskjellige fasene
forandres i en bemerkelsesverdig grad. Vanligvis kan man regne at grunnstoffer
som selv har en kubisk flatesentrert modifikasjon (Mn, Ni, Co) utvider
austenittområdet, mens de som ikke har det (Si, V, Cr, Mo, W) utvider
ferrittområdet. Varmebestandige kromstål med over 17 % Cr og visse typer
elektroteknisk blikk med ca. 4 % silisium er ferrittiske helt opp til
smeltepunktet, mens krom-nikkelstål er ute av stand til å danne ferritt med
tilstrekkelig nikkelinnhold. Slike stålarter kan ikke herdes ved bråkjøling.
Når austenittjernet avkjøles
til under stabilitetstemperaturen tar omdannelsen til ferritt og evt. perlitt
noe tid. Ved raskere avkjøling dannes overgangsstrukturen bainitt, og ved enda
raskere kjøling herdestrukturen martensitt. Hvis jernet inneholder
legeringsgrunnstoffer med atomer som er større enn karbonatomer vil
omvandlingene skje langsommere fordi de større atomene diffunderer langsommere
mellom jernatomene. Da vil også austenitten bli lettere å underkjøle slik at
kjøleprosessen ikke trenger å være så effektiv. Dette betyr at herdevirkningen
kan nå inn til indre partier i tykke gjenstander som ikke ville bli
gjennomherdet hvis de var av vanlig stål. I noen stålarter er austenitten så
lett å underkjøle at det holder med luftkjøling.
Ferritt er lett
kjennelig som lyse felter i en polert og etset overflate ved mikroskopi. Det er
det vesentligste strukturelementet i ulegert stål, i visse typer støpejern og i
adusergods. Siden ferritten løser lite karbon, opptrer karbonet som separate
krystaller av jernkarbidet cementitt, Fe3C, eller som perlitt, som
består av tynne lameller av ferritt og cementitt.
Stålarter som er
austenittisk ved romtemperatur er f.eks. rustfritt og syrefast kromnikkelstål
(18 % krom, 8 % nikkel og små mengder andre grunnstoffer, såkalt 18-8-metall).
Slikt stål mangler de ferromagnetiske egenskapene.
Bainitt er oppkalt etter
den amerikanske metallurgen E.C. Bain. Den dannes ved omvandling av stål,
vanligvis under ca. 500 ºC. Den likner herdestrukturen i martensitten, men er
mindre hard og sprø og oppstår ved en annen mekanisme.
Perlitt er en
krystallstruktur som opptrer i mange stålarter og i perlittisk støpejern. På en
polert og etset flate ser den perlemorsaktig ut i mikroskopet ved moderat
forstørrelse. Den dannes ved avkjøling av austenitt som inneholder karbon i
løsning. Når austenitten går over til ferritt, som ikke kan løse så mye karbon,
skiller karbonet seg ut i fine lameller av den kjemiske forbindelsen cementitt,
Fe3C, med ferritt imellom. Ved langsom avkjøling skjer omvandlingen
ved en konstant temperatur (720 ºC for rene jern-karbonlegeringer), og
perlitten holder 0,85 % karbon. Ved raskere avkjøling skjer omvandlingen ved
lavere temperatur, og karboninnholdet blir lavere.
Martensitt (også
hardenitt i eldre skrifter) er oppkalt etter den tyske ingeniøren Adolf Martens
(1850-1914). Den oppstår ved bråkjøling av stål fra austenittområdet slik at
det ikke rekker å danne noen ferrittstruktur. Under avkjølingen dannes
martensitten så godt som momentant når man når en viss temperatur som er karakteristisk
for stålsammensetningen, ofte ca. 200 ºC. Ved slik rask avkjøling rekker ikke
karbonet å skille seg ut i perlitt eller egne cementittkrystaller, det beholder
plassene sine i gitteret og deformerer det til en tetragonal romsentrert
struktur. I denne strukturen er vinkelen mellom to av aksene i enhetscellen
90º, mens den tredje varierer fra 90º ved karbonfritt jern til ca. 70º ved
omtrent 1,5 % karbon. På polert og etset flate ser krystallene gjerne
nålformede ut, men tredimensjonalt sett er de egentlig plateformede.
Det er martensitten som
gir herdet stål hardheten, som øker kraftig med økende karboninnhold. Hardheten
skyldes at dislokasjonene i krystallgitteret hindres i å bevege seg når
krystallstrukturen deformeres. Selv ikke en krystall er perfekt, dessverre. I
krystallen legger atomene seg fint ordnet i lag på lag, men det hender her og
der at det legger seg et nytt lag oppå et som ikke er ferdig formet. Slike
avbrutte lag kalles dislokasjoner, og de øker bøybarheten av materialet ved at
atomene i grensen for det avbrutte laget under trykk kan slå seg sammen med
atomene i de manglende posisjonene i neste lag og danne et helt lag, mens det
neste laget blir brutt. Mange bøybare materialer består av dynger av slike
bruddstykker av lag som hopper over i hverandre i grenseskiktene når du bøyer
dem. Men i jern med martensittstruktur tvinger karbonatomer som ligger mellom
jernatomene dem bort fra en ideell struktur og blokkerer disse bevegelsene av
dislokasjonene.
Ledeburitt er et
eutektikum mellom austenitt og cementitt som dannes ved 4,3 % C med smeltepunkt
1130 ºC og opptrer f.eks. i råjern og hvitt støpejern. Under avkjølingen
forandres austenittstrukturen, men ledeburitten beholder det karakteristiske
utseendet og navnet brukes også om den avkjølte fasen.
Steaditt er oppkalt
etter den engelske metallurgen J.E. Stead (1851-1923). Den opptrer i
fosforholdig støpejern og råjern, et ternært eutektikum mellom jern, cementitt
og jernfosfid, med ca. 2,4 % karbon og 6,9 % fosfor.
Sorbitt er brukt om
perlitt med spesielt fine lameller, men også om en struktur som består av små
kuler av cementitt i en matriks av fine sammenflettede krystaller av ferritt,
og oppstår når et austenittisk stål ikke bråkjøles til lavere temperatur enn
550 ºC.
Troostitt er oppkalt
etter den franske kjemikeren L.J. Troost (1825-1911). Begrepet har vært brukt
om en perlittstruktur som opptrer i herdet stål og har svært fine lameller av
ferritt og cementitt. Den etses raskt på polert flate og ser svært mørk ut i
mikroskopet.
Widmanstättenstruktur er oppkalt etter A.B. von Widmanstätten, som
først så denne strukturen i en jernmeteoritt. Den dannes under faseovergang når
den nye fasen felles ut som plater på krystallplanene i den opprinnelige fasen,
f.eks. stål-ferritt eller cementitt på oktaederplan i austenitten. Den er
uønsket i tekniske legeringer på grunn av dårlig smidighet.
Men hva er osmonditt?
Ved temperaturer under
768 ºC er jernet ferromagnetisk. Tidligere brukte man betegnelsen b-jern om paramagnetisk ferritt mellom 768 og 906 ºC, men dette er
ikke noen egen krystallfase. Rent jern er magnetisk bare i et ytre magnetfelt
og mister magnetismen når feltet fjernes, men karbonholdig jern og særlig stål
kan danne permanente magneter. Det samme gjelder flere legeringer, spesielt
nikkel-aluminiumlegeringene.
Magnetisme er evnen til
å tiltrekke seg andre gjenstander, spesielt hvis de er av jern, og til å
innrette seg langs feltlinjene i et magnetfelt. Gjenstander som har denne evnen
kalles magneter. De har vanligvis poler hvor den magnetiske kraften virker
sterkest, og som kalles nord- og sørpoler etter analogi med jordmagnetismen.
Alle magneter har også et eget magnetfelt. Substanser som lar seg påvirke av
magneter kalles magnetiserbare. De blir selv til magneter og får sitt eget
magnetfelt når de står under innflytelse av en ytre magnet. Hvis en magnet
deles i to, blir den to magneter, begge med hver sin nord- og sørpol. Like
poler frastøter hverandre, mens ulike tiltrekker hverandre. I et kompass er det
derfor sørpolen på nåla som peker nordover. Kreftene mellom magnetpoler er
omvendt proporsjonale med kvadratet av avstanden, liksom elektriske krefter og
gravitasjonskrefter.
Magnetisme skyldes
bevegelsen av elektronene i det magnetiske materialet. Denne bevegelsen består
både av rotasjonen av elektronene rundt kjernen og av elektronenes spinn rundt
sin egen akse. Rundt de forskjellige atomene grupperer elektronene seg gjerne
to og to, hvor den elektriske ladningen til elektronet roterer i motsatt
retning slik at de magnetiske effektene opphever hverandre. Men noen atomer har
odde antall elektroner og i slike som har et omtrent halvfylt p?, d- eller
f-skall, f.eks. oksygen, jern og gadolinium, fordeler elektronene i det
halvfylte skallet seg enkeltvis, med samme spinn, slik at de magnetiske
egenskapene ikke oppheves, men forsterker seg. Først når skallet er helt fylt,
som hos edelgassene, er alle elektronene gruppert i par og de magnetiske
egenskapene borte. Også atomkjerner roterer og kjernepartikler har også spinn,
slik at kjerner med odde antall protoner og/eller nøytroner kan ha magnetiske
egenskaper som kan påvises og utnyttes ved kjernemagnetisk resonans (NMR).
Styrken av et magnetfelt
kvantifiseres med den magnetiske induksjonen eller flukstettheten B, som er
proporsjonal med den kraften som virker på en strømførende leder eller en
ladning i bevegelse i feltet. I tomt rom er B = m0H, hvor m0 er en naturkonstant,
permeabiliteten for tomt rom. H er den magnetiske feltstyrken, et uttrykk for
den magnetiske virkningen av alle strømmer og alle magneter i omgivelsene. Inne
i et stoff stammer den magnetiske induksjonen delvis fra den magnetiske
feltstyrken fra ladninger og magneter i omgivelsene og delvis fra
elektronbevegelsen i stoffet. Her gjelder B = m0(H+M), hvor M kalles magnetiseringen, som skyldes bidrag fra disse
elektronbevegelsene. Et stoff magnetiseres oftest fordi elektronene påvirkes av
ytre magnetfelt, og da er M = kH og B = m0H(1+k) = mH, hvor k er dette stoffets magnetiske
susceptibilitet eller magnetiserbarhet, og m kalles permeabiliteten for dette
stoffet. Den relative permeabiliteten mr er lik m/m0, og identisk med 1 + k. Magnetiserbarheten og permeabiliteten er særegne for de
forskjellige stoffene, men kan variere med fysiske parametre, for eksempel
temperaturen.
I noen stoffer er m mindre enn m0, og altså k negativ. Magnetiseringen er da slik at den svekker det ytre
magnetfeltet. Slike stoffer kalles diamagnetiske. De vil alltid frastøtes av en
magnetpol, og en stav av stoffet vil kunne innstille seg på tvers av
feltlinjene. Diamagnetiske stoffer har for det meste fullt besatte elektronpar
som opphever de magnetiske kreftene til hverandre. Ytre magnetfelt påvirker
rotasjonen av elektronene, de induserer tilleggsstrømmer som virker imot det
induserte feltet i samsvar med Lenz' lov, som sier at en elektrisk strøm som
induseres i en leder alltid har en slik retning at den motvirker årsaken til
induksjonen. (Dette er også en følge av Le Chateliers prinsipp, som går ut på
at et system i fysisk eller kjemisk likevekt som utsettes for en ytre
påvirkning alltid vil forskyve seg slik at påvirkningen motvirkes eller
oppheves.) Diamagnetismen varierer ikke med temperaturen.
I de fleste stoffer
er m større enn m0, slik at k er positiv. Magnetiseringen av
stoffet vil da forsterke det ytre magnetfeltet, stoffet tiltrekkes av
magnetpoler og stiller seg parallelt med feltlinjene. Slike stoffer kalles
paramagnetiske. Også her påvirkes elektronrotasjonen slik at det ytre
magnetfeltet motvirkes, men det har vanligvis sterkere virkning at stoffet også
har uparede elektroner som beveger seg enkeltvis og kan påvirkes til å spinne
parallelt med et ytre magnetfelt slik at magnetfeltet forsterkes.
Magnetiseringen synker med økende temperatur fordi varmen gjør atomene mer
urolige og forstyrrer innrettingen av elektronene, men den øker jevnt med
økende ytre magnetfelt.
Ferromagnetisme er en
type magnetisme som opptrer hos noen grunnstoffer, jern, kobolt, nikkel og
gadolinium, samt noen legeringer og visse oksydforbindelser, ferritter,
metallforbindelser som inneholder jern(III)oksyd, også kalt ferrioksyd. I disse
materialene er det så mange uparede elektroner at de forsterker hverandre
innbyrdes. Vanligvis er alle de uparede elektronene i små områder (fra noen få
nm til 0,1 mm), som kalles domener, magnetisert i en retning, men domenene kan
være orientert tilfeldig slik at gjenstanden som helhet ikke viser magnetisme.
Ved magnetisering med et ytre felt ommagnetiseres domenene ett for ett slik at
de innretter seg etter det ytre feltet og virker sammen. Når alle domenene er
innrettet sies stoffet å være magnetisk mettet. Når det ytre feltet opphører
kan domenene enten i stoffer som kalles magnetisk harde fortsette å innrette
seg i samme retning slik at man får en permanent magnet, eller i såkalte
magnetisk bløte stoffer ordnes tilfeldig igjen, av varmebevegelser, spenninger
i stoffet e.l. slik at magnetiseringen opphører. Ofte forsvinner bare en del av
magnetiseringen. Den delen som blir igjen kalles da remanent magnetisme. Den
kan fjernes med et felt i motsatt retning med en viss, karakteristisk
feltstyrke som kalles koersivkraften, eller ved å riste, slå på eller varme opp
magneten. De ferromagnetiske egenskapene opphører hvis stoffet oppvarmes til en
karakteristisk temperatur som kalles curie-temperaturen, som nevnt 768 ºC for
rent jern og vanligvis mellom 700 og 800 ºC for forskjellige jernlegeringer.
Over curie-temperaturen er stoffet paramagnetisk. Den relative permeabiliteten er
ca. 400 for støpejern, 5000 i smijern, og opptil 100000 i spesielle legeringer
som permalloy (79 % nikkel og 21 % jern).
Ferrimagnetisme er en
type magnetisme som oppstår i noen forbindelser av overgangsmetaller, f.eks.
magnetitt og magnetkis. Ferrimagnetiske stoffer har gjerne et gjennomgående
krystallgitter hvor to forskjellige ioner magnetiseres i hver sin retning slik
at det ytre magnetfeltet er differansen mellom innvirkningen fra de
forskjellige ionene. Derfor kan slike magneter ikke være så sterke som de
ferromagnetiske. De har heller ikke separate domener, slik at hele den
ferrimagnetiske gjenstanden alltid er magnetisert i samme retning. Ved
ommagnetisering skifter retningen brått, i motsetning til ferromagnetiske
stoffer, som bare langsomt når et metningspunkt. På grunn av denne effekten ble
ferrittkjerner brukt som hukommelse tidlig i digitalteknikken.
Antiferromagnetisme
opptrer i noen stoffer, f.eks. mangansulfid, jern(II)oksyd og krom(III)oksyd,
hvor to understrukturer i krystallgitteret magnetiseres i hver sin retning og i
like høy grad slik at de opphever hverandre fullstendig og stoffet som helhet
ikke kan gjøres magnetisk i det hele tatt. Over curie-temperaturen vil det
imidlertid være sterkt paramagnetisk.
Rent jern anløper ikke i
tørr luft eller i vann som ikke inneholder luft eller karbondioksyd. Det
overtrekkes av en sammenhengende oksydfilm som beskytter mot videre oksydasjon.
Konsentrerte oksyderende syrer som svovelsyre og salpetersyre har også liten
virkning av samme grunn, men denne passiviseringen kan oppheves ved å innføre
reduksjonsmidler eller ved å skrape eller slå på jernet eller ved magnetisk
påvirkning. I fuktig luft og i karbondioksydholdig vann dannes rust,
hydratisert jern(III)oksyd med varierende mengder vann. Rusten danner ikke noe
sammenhengende lag, den skaller av og blottlegger nye friske jernflater for
angrep. Finfordelt jernpulver er pyrofort, det oksyderes alt ved romtemperatur
av luftoksygenet ved sterk varmeutvikling og lysfenomen. I ikkeoksyderende
syrer som saltsyre og fortynnet svovelsyre løser jern seg under frigjøring av
hydrogen, og ved oppvarming reagerer jern med de fleste ikke-metaller.
Både to- og treverdige
forbindelser er vanlige. Det finnes også 4- og 6-verdige, men de er sjeldne og
ustabile. Femverdig jern kan være påvist i visse blandingsoksyder. De to- og
treverdige forbindelsene kalles også henholdsvis jern(II)- og
jern(III)-forbindelser, eller i eldre språkbruk ferro- og ferriforbindelser.
Det finnes mange ioniske jern(II)-salter, mange med god løselighet i vann.
Jern(III)-saltene er mindre utpreget ioniske og ofte uløselige i vann. I luft
er det jern(III)-forbindelsene som er de mest stabile. Både to- og treverdig
jern foretrekker å danne 6-koordinerte ioner i oktaederkonformasjon, d.v.s. dobbel
pyramideform med 4 ligander i et kvadrat med jernatomet i sentrum og de 2 andre
i hver av pyramidespissene. Slike strukturer danner også gjerne grunnformen i
krystaller.
Toverdige
jernforbindelser inneholder som oftest ionet Fe2+. De har et lavt
kovalent innslag og forbindelsene likner mye på de tilsvarende magnesium- og
manganforbindelsene, som de ofte forekommer sammen med i naturen, og de har
også mye til felles med kobolt- og nikkelforbindelsene. For eksempel er klorid,
sulfat og nitrat lettløselige i vann, mens fluorid, karbonat og fosfat er
tungtløselige i vann. Det hydratiserte Fe2+-ionet gir en lys
blågrønn farge til vannløsninger og hydratiserte saltkrystaller. Andre farger
som ikke skyldes andre fargede ioner tyder på kovalente bindinger mellom jernet
og andre bestanddeler. Jern(II)-forbindelser oksyderes lett av luft, og brukes
også som et mildt reduksjonsmiddel. I vann oksyderes de lettere jo mer basisk
løsningen er. Oksydasjonen skjer lett også i nøytralt vann, men i sur løsning
er Fe(II) ganske stabilt mot oksydasjon.
Treverdige
jernforbindelser er mye mer kovalente enn de toverdige og likner de tilsvarende
aluminium- og kromforbindelsene. Det hydratiserte ionet Fe(H2O)63+
er blekt purpurfarget, men danner lett fargede komplekser med overskudd av
anioner også hvis anionene ikke er farget selv, f.eks. det gule
kloridkomplekset. Ionet er stabilt bare i sterkt sur løsning, ved pH < 1,
ellers vil det lett hydrolysere på grunn av den store ladningstettheten og
danne gule til rødbrune hydroksokomplekser som Fe(H2O)5OH2+,
Fe2O(H2O)104+, Fe(H2O)4(OH)2+
og ved høyt jerninnhold Fe2(H2O)8(OH)24+.
Fargen forsvinner ved tilsetning av syre, men hvis man bruker saltsyre vil det
i stedet dannes gule kloridkomplekser som f.eks. Fe(H2O)5Cl2+.
Ved pH > 2 dannes det enda mer sammensatte komplekser og kolloidale geler
som etter hvert fører til felling av rødbrunt vannholdig oksyd.
Fireverdig jern opptrer
underveis i mange naturlige oksydasjonsprosesser, f.eks. i enzymet peroksydase.
Forskjellige kationkomplekser av fireverdig jern kan lages ved kjemisk eller
elektrokjemisk oksydasjon, f.eks. [((CH3)2NCSS)3Fe]+
og [Fe(C8H6N2)3]4+
(tris-bipyrimidinjern). Mineralet safir sies å være farget blått av fireverdig
jern.
Jern er en fabelaktig
kompleksdanner. Det kan binde alle slags anioner og mange nøytrale molekyler.
Den foretrukne konfigurasjonen er den oktaedriske dobbeltpyramideformen, men
andre varianter forekommer også, som tetraederformen i
tetrakloroferrat(III)-ionet og andre komplekser med store anioner.
Jern kan løse mye
hydrogen, spesielt under trykk, og det kan dannes flere støkiometriske
hydridfaser. Det er påvist at jern utvider seg med over 17 % ved 35000
atmosfærers trykk i flytende hydrogen fordi hydrogenatomer går seg inn i
krystallstrukturen. Jordas kjerne inneholder sannsynligvis rundt 10 % hydrogen
som er bundet til jern på denne måten.
Jernborid, FeB, fås som
grå krystaller som er uløselige i vann ved sammensmelting av bestanddelene.
Cementitt, Fe3C,
dannes som en krystallinsk blandingsfase i mange jernlegeringer som inneholder
karbon. Den er ikke en stabil fase ved normale forhold og vil nedbrytes til en
blanding av grafitt og jern, men denne nedbrytningen skjer umerkelig langsomt
ved romtemperatur.
Fe2+-ioner
binder seg meget sterkt til de delokaliserte p-bindingene i syklopentadienidionet C5H5?
til et uhyre stabilt kompleks Fe(C5H5)2, som
kalles ferrocen, hvor jernatomet ligger mellom de to syklopentadienringene som
fyllet i en hamburger. Pentametylsyklopentadienidioner kan stabilisere
jern(IV), liksom andre velvoksne organiske molekyler.
Av finfordelt jern i
atmosfære av karbonmonoksyd kan det dannes et flyktig pentakarbonyljern, Fe(CO)5,
ved forsiktig oppvarming og trykkøkning. Det er en væske ved romtemperatur,
smelter ved -21 ºC og koker ved 102,8 ºC. Ved oppvarming til 200 ºC spaltes
forbindelsen i jern og karbonmonoksyd igjen. Det kan også dannes et
tetrakarbonyl, Fe(CO)4, i form av mørkegrønne, glinsende krystaller
som dekomponerer ved 140-150 ºC, og et enneakarbonyl, Fe2(CO)9,
heksagonale, gule, metallglinsende krystaller som dekomponerer ved 80 ºC. Les
mer om karbonylforbindelser under karbon.
Ved tilsetning av
alkalicyanider til en jern(II)-løsning fås et rødbrunt bunnfall av
jern(II)cyanid, Fe(CN)2, som løser seg i overskudd av cyanid til
heksacyanoferrat(II), [Fe(CN)6]2?. Cyanidionene er sterkt
bundet til jernatomet, og ionet er ikke giftig. Alle disse cyanidionene rundt
jernatomet virker frastøtende på to av de 5 3d-orbitalene, slik at de får
høyere energi, og de 6 elektronene jernatomene har i disse orbitalene samler
seg derfor parvis i de 3 andre 3d-orbitalene. Dermed forsvinner de magnetiske
egenskapene til jernatomet og ionet er diamagnetisk. Heksacyanoferrater(II) av
alkalimetaller og av de lettere jordalkalimetallene (Be til Sr) er
vannløselige, de andre ikke. Heksacyanoferrater(II) kan løses i flussyre uten å
dekomponere. I løsningen finnes protonerte kationer [Fe(CNH)6]2+.
Ved tilsetning av
konsentrert saltsyre til en heksacyanoferrat(II)-løsning fås et hvitt bunnfall
av heksacyanojern(II)syre, H4[Fe(CN)6], som raskt
blåfarges i luft på grunn av oksydasjon. Den reagerer som en sterk syre ved
oppløsning i vann.
Tidligere ble gult
blodlutsalt eller kaliumheksecyanoferrat(II), K4[Fe(CN)6],
også kjent som kaliumferrocyanid og ferrocyankalium, laget ved å gløde
inntørket blod og lute ut asken med pottaske. I laboratoriet kan det lages ved
å sette et overskudd av kaliumcyanid til en løsning av jern(II)sulfat: FeSO4
+ 6KCN = K4[Fe(CN)6] + K2SO4. Det
danner vakre gule krystaller som holder seg godt i luft og løses lett i vann.
Ved reaksjon mellom gult
blodlutsalt og forskjellige jernforbindelser kan man lage forskjellige kjente
blåfarger. Berlinerblått, FeIII4[FeII(CN)6]3,
felles ut ved å tilsette en løsning av gult blodlutsalt til en løsning av et
treverdig jernsalt eller ved å tilsette en løsning av rødt blodlutsalt til en
løsning av et toverdig jernsalt. Turnbulls blått, FeII2[FeII(CN)6],
felles ved tilsetning av gult blodlutsalt til en løsning av et toverdig
jernsalt. Ved tilsetning av et underskudd av et treverdig jernsalt til en
løsning av gult blodlutsalt fås et vannløselig berlinerblått, KFeIII[FeII(CN)6].
Reduksjon av berlinerblått gir Everitts salt, K2[FeIIFeII(CN)6].
Blåfargen er svært intens og kan brukes til påvisning av ganske små
jernmengder. Årsaken til fargen er trolig at jernioner i forskjellige
gitterposisjoner stadig bytter elektroner. Berlinergrønt er
jern(III)heksacyanoferrat(III), FeIII[FeIII(CN)6].
Rødt blodlutsalt er
kaliumheksacyanoferrat(III), K3[Fe(CN)6], også kalt
kaliumferricyanid og ferricyankalium. Det kan lages ved å lede klorgass inn i
en løsning av gult blodlutsalt, og danner vakre, mørkerøde krystaller som løser
seg i vann. Heksacyanoferrater(III) er mindre stabile enn
heksacyanoferrater(II) og derfor noe giftige. Heksacyanoferrat(III)-ioner er
svakt paramagnetiske av samme grunn som heksacyanoferrat(II)-ionene er
diamagnetiske. Her er ett av de 6 3d-elektronene ionisert, slik at det er ett
uparet elektron i 3d-orbitalene.
Med rodanidioner (også
kalt tiocyanat, SCN?), danner jern(III) sterkt rødfargede komplekser
som Fe(SCN)2+, Fe(SCN)3 og Fe(SCN)4?.
De to siste er løselige i eter og kan brukes ved ekstraksjon. Fargen er enda
mer intens enn blåfargen i berlinerblått og kan brukes til påvisning av jern i
vann ned til en konsentrasjon på 0,6 mg/l. Den kan fjernes ved tilsetning av
fluorid, siden fluoridkomplekser er mer stabile enn rodanidkompleksene.
Jernsilicid, FeSi, er
gulgrått, krystaller i oktaedre og er uløselig i vann. Det er svært
motstandsdyktig overfor syrer og løses heller ikke i kongevann.
Et jernnitrid, Fe2N,
dannes på stålets overflate ved nitrerherding og er årsaken til den hardheten
som oppstår. Det er grått og uløselig i vann. Det kan også være blandt med et
annet jernnitrid, Fe4N, som finnes i naturen som det sjeldne
mineralet roalditt. Et tredje, Fe16N2, kan magnetiseres
sterkere enn noe annet materiale. Det er målt en magnetisering på 2,8 tesla,
sammenliknet med 2,15 som kan oppnås for jern, 1,76 for kobolt og 0,61 for
nikkel.
I flytende ammoniakk
eller ammoniakkmettet vann erstattes hydratvannet i hydratiserte Fe2+-ioner
med ammoniakk, slik at det dannes ammoniakatiserte ioner: Fe(NH3)62+.
Ved lavere ammoniakkonsentrasjon erstattes ammoniakatammoniakken gradvis med
hydratvann igjen. Chelatdannende aminer har en liknende evne til å erstatte
hydratvannet og danne chelater som er mer stabile enn ammoniakatene i vann,
f.eks. etylendiamin, som med Fe2+ danner de tre chelatene [Fe(H2NCH:CHNH2)(H2O)4]2+,
[Fe(H2NCH:CHNH2)2(H2O)2]2+
og [Fe(H2NCH:CHNH2)3]2+.
Treverdig jern har liten
affinitet til aminer og ammoniakk. Ved tilsetning av ammoniakk til en
vannløsning felles bare vannholdig oksyd. Det kan dannes komplekser med
chelatdannende aminer som EDTA, og ligander som danner sterke nok ligandfelter
til at det oppstår spinnparing, f.eks. 2,2-dipyridin og 1,10-fenantrolin, kan
danne ganske stabile komplekser som kan krystalliseres ut med store anioner.
Salpetersyre kan påvises
ved å helle et skikt med jern(II)sulfatløsning over en sur prøveløsning.
Salpetersyren reduseres til nitrogenmonoksyd av jernionene og
nitrogenmonoksydet danner et brunfarget nitrosylkompleks med de resterende
jern(II)-ionene, Fe(NO)2+, eller rettere [FeNO(H2O)5]2+,
som er lett synlig i grenseskiktet. Ved pH 4 eller høyere kan jernet binde to
nitrosylligander. Samme reaksjon fås med nitrater. Med nitritt eller
salpetersyrling fås en liknende reaksjon ved pH 5 hvor nitrittionet reduseres
til nitrogenmonoksyd og lystgass. Disse reaksjonene utnyttes trolig av
mikroorganismer som reduserer nitrat og nitritt i jordsmonnet.
I
mononitrosopentacyanoferrat(II)-ionet [Fe(CN)5(NO)]2? er
nitrosylmolekylet ionisert til NO+. Ved reaksjon med hydroksyd fås
[Fe(CN)5NO2]2?.
En interessant klasse
nitrosylforbindelser er Roussins ester og salt, se nedenfor.
Porfyriner er sykliske
aminer med sure hydrogener som kan binde metallatomer. Hydrogenene er sure
fordi strukturen kan resonansstabiliseres uten dem, derfor avgis de lett. (Se
karbon og søk på resonans for mer om dette.) I porfyrinringen er metallatomet
bundet til 4 nitrogener i et plan, og 6-koordinerte metaller som jern har
derfor 2 ledige posisjoner som kan brukes til diverse funksjoner. I naturen
brukes jernporfyriner til å binde oksygen, mens andre porfyriner med metaller
som kobber, kobolt og magnesium har diverse funksjoner. Kunstige
porfyrinkomplekser kan lages ved reaksjon mellom et naturlig eller syntetisk
porfyrin og et metallsalt i et felles løsningsmiddel, som dimetylformamid.
Det finnes forskjellige
jernfosfider, FeP, Fe2P og Fe3P. De to sistnevnte er grå
og uløselige i vann.
Toverdige
jernhalogenider, hydrider, metanider o.l. kan danne komplekser med to molekyler
av difosfiner som 1,2-bis(difenylfosfino)etan, (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2,
hvor fosforatomene opptar de 4 ledige koordinasjonsposisjonene i
oktaederkonfigurasjonen. Slike komplekser kan også oksyderes til forholdsvis
stabile jern(IV)-forbindelser.
Jernarsenid,
jernmonoarsenid, FeAs, er hvitt og tungt løselig i vann. Jerndiarsenid, FeAs2,
er sølvgrått, metallisk og uløselig i vann.
I kompakt form i tørr
luft oksyderes ikke rent jern før ved 200 ºC. Det viser seg anløpingsfarger på
overflaten som stammer fra interferensfenomener i et tynt oksydlag. Ved å gløde
jern(II)oksalat uten lufttilgang fås jern(II)oksyd, FeO, som et svart, pyrofort
pulver. Sammensetningen av produktet er ikke helt støkiometrisk, den inneholder
alltid litt mer oksygen, slik at sammensetningen blir nærmere Fe0,90?0,95O.
Et krystallinsk produkt med steinsaltstruktur kan fås ved å varme opp til høy
temperatur og så bråkjøle. Ved langsom avkjøling disproporsjonerer oksydet til
fritt jern og jern(II,III)oksyd, Fe3O4. Også denne metoden
gir et ikkestøkiometrisk FeO. Tilnærmet støkiometrisk FeO kan fås ved
oppvarming til 1050 ºC ved 50000 atmosfærers trykk. Det er ca. 0,4 % lettere
enn det ikkestøkiometriske produktet. Ved å smelte sammen FeO og natriumoksyd
dannes et ferrat(II) eller hypoferritt med formel Na4FeO3,
et ekte salt som inneholder et plant FeO34?-ion.
Jern(II,III)oksyd, Fe3O4,
dannes som et glødeskall når jern glødes i luft og er også produktet ved
forbrenning av jern i luft. Det kan også lages ved å føre vanndamp over jern
ved ca. 600 ºC, ved oppvarming av jern(III)oksyd til over 1100 ºC, eller ved å
oksydere jern(II)-løsninger med en basisk salpeterløsning i nærvær av fosfitt.
Strukturen er en kubisk tettpakning av oksydioner med jern(II)-ioner i
oktaederrom og halvparten av jern(III)-ionene i tetraederrommene og resten i
oktaederrom, i en såkalt omvendt spinellstruktur. Det er det mest stabile av
jernoksydene, et svart, metallglinsende stoff med sterk ferrimagnetisme og
halvlederegenskaper. Den leder strøm omtrent 1 million ganger så godt som rent
jern(III)oksyd, og ledningsevnen skyldes sannsynligvis raske valenssvingninger
i de forskjellige jernposisjonene. Når jern bearbeides i varmen, f.eks. i smia,
dannes jernpartikler som oksyderes til jern(II,III)oksyd og kalles "hammerslag".
Ved gløding av
jern(III)hydroksyd eller jern(III)-salter av flyktige syrer fås en mattrød til
lysende rød masse av a-modifikasjonen av
jern(III)oksyd, Fe2O3, som har den samme trigonale
strukturen som aluminiumoksyd, en heksagonal tettpakning av oksygenatomer med
jernatomer i oktaederrommene og finnes i naturen som hematitt. Denne strukturen
dannes også ved røsting av sulfidmineraler, f.eks. svovelkis, 4FeS2
+ 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2. Egenskapene
varierer mye med fremstillingsmåten og utgangsmaterialet. Hvis det lages ved
gløding av jernoksalat fås et brunt til purpurfarget pulver med ganske velbygde
krystaller, men hvis det lages av sulfat blir resultatet er vakkert rødt pulver
med en mye mer uordnet krystallstruktur. Dette røde oksydet er også mye mer
reaktivt enn oksalatoksydet, men hvis glødingen skjer ved over 700 ºC blir
fargen mørkere, strukturen mer velordnet og reaktiviteten mindre. Sterkt glødet
jern(III)oksyd er uløselig i syrer. Ved svak gløding i luft oksyderes
finfordelt jern(II,III)oksyd til en rødbrun, metastabil modifikasjon av
jern(III)oksyd, g-Fe2O3, som
beholder de magnetiske egenskapene og spinellstrukturen til magnetitten, en
kubisk tettpakning av O-atomer med jernionene fordelt tilfeldig mellom
oktaeder- og tetraederrommene. Dette oksydet har lenge vært mye brukt i
magnetiske lagringsmedia. Det finnes i naturen som mineralet maghemitt. Det
finnes også en sjelden form som benevnes b-Fe2O3.
Betegnelsen ferritt
brukes om blandingsoksyder med jern(III)-ioner i oktaederhull i strukturen som
har viktige magnetiske egenskaper. Ofte brukes ekte spinellstrukturer, MFe2O4,
hvor M er et toverdig ion, men andre kombinasjoner som BaFe12O19
og Ba2MnII2Fe12O22 kan
ha vel så nyttige magnetiske egenskaper. De kan f.eks. lages ved å smelte
jern(III)oksyd med karbonater av de andre ionene.
Ved høyt oksygentrykk
kan det dannes en slags "ferritter" med jern i anionliknende
posisjoner, eller ferrat(IV), som de heller bør kalles, som for eksempel i
SrFeO3, eller Ba2FeO4, som kan fås ved å varme
opp bariumheksahydroksoferrat(III) med bariumhydroksyd og oksygen til 800-900
ºC. Men krystallisert inneholder de ikke virkelige "ferritt"-anioner,
den førstnevnte har en perovskittstruktur og den andre en spinellstruktur,
begge oksygennettverk med metall i mellomrommene.
Fentons reagens lages
ved å blande Fe2+, hydrogenperoksyd og peroksydisulfationer (S2O82?).
Den virker oksyderende mest fordi den inneholder HO- og SO4?-radikaler,
men fireverdig jern kan også være til stede i løsningen. Den brukes noe som
initiator ved polymeriseringer.
Det kan dannes et
rødfiolett oksoferrat(VI)-ion, FeO42?, ved oksydsjon av
jernpulver i kaliumnitratsmelte og oppløsning i vann, ved oksydasjon av
jern(III)oksydhydroksyd i konsentrert alkalihydroksydløsning med klor eller
brom, eller ved oksydasjon av jern(III)nitrat med hypokloritt i sterk
alkaliløsning, men det er svært ustabilt og virker sterkt oksyderende i
motsetning til de tilsvarende ruthenium- og osmiumforbindelsene. Med
bariumioner i løsningen felles mørkerødt bariumferrat, BaFeO4, som
er forholdsvis stabilt. Det blå, vannløselige kaliumsaltet K2FeO4
er isomorft med kaliumkromat og kaliummanganat. Det er et sterkere
oksydasjonsmiddel enn kaliummanganatet.
Ved tilsetning av alkali
til vannløsninger av jern(II)-salter uten lufttilgang felles jern(II)hydroksyd,
Fe(OH)2, som et hvitt pulver. Kommer luft til vil bunnfallet
oksyderes raskt, først blir fargen stadig mørkere skittengrønn og til slutt
rustrød. Fellingen går dårlig med ammoniakk fordi det dannes løselige
jernamminkomplekser. Hvis Fe(OH)2 behandles i lang tid med varm,
konsentrert natriumhydroksyd går det i oppløsning, og ved avkjøling av
løsningen fås et bunnfall av natriumheksahydroksoferrat(II), Na4Fe(OH)6.
Ved tilsetning av
alkalihydroksyd eller ammoniakk til en jern(III)-saltløsning fås et rødbrunt,
geleaktig bunnfall av jernoksydhydroksyd, FeO(OH), med forskjellige mengder
adsorbert vann. Ved henstand avgis vannet og det dannes et renere
oksydhydroksyd. Nyfelt bunnfall løser seg lett i syrer, eldre bunnfall tyngre.
Begge løses vanskelig i baser. Oksydhydroksydet har tre mulige krystallformer,
som alle finnes i naturen som goethitt, a-FeO(OH), akaganeitt, b-FeO(OH), og lepidokrokitt, g-FeO(OH). Strukturenformene
likner de tilsvarende formene av aluminiumoksydhydroksyd, med kjeder av FeO6-oktaedre
som deler kanter på forskjellige måter. Oksydasjon av jern(II)-ioner i basisk
løsning eller jern(II)hydroksyd av luft gir g-FeO(OH) eller Fe3O4.
Det har vanskelig for å danne seg noe jerntrihydroksyd, Fe(OH)3, men
et forsøk med å oksydere jern(II)sulfat medhydrogenperoksyd i sur løsning med
kobolt som katalysator ga krystaller som kan være Fe(OH)3.
Ved å koke en
jern(III)-løsning med bariumhydroksyd kan man få krystaller av
bariumheksahydroksoferrat(III), Ba3[Fe(OH)6]2.
Moderate konsentrasjoner av heksahydroksoferrat(III)-ionet kan holdes ved like
i sterkt basisk løsning.
I fuktig luft og i vann,
spesielt i syreholdig vann, vil jernet ruste. Jern ruster ikke i luft som har
relativ fuktighet på mindre enn 60 %. For at det skal danne seg rust trengs det
også et skikt av adsorbert vann på overflaten. Rene jernflater har ikke så lett
for å adsorbere luftfuktighet, men det hjelper godt hvis den er mer eller
mindre forurenset, spesielt hvis forurensningen er begynnende rust. Flater som
er helt rene og blanke kan holde seg rustfrie ved atskillig høyere
luftfuktighet enn 60 %. Syre i det adsorberte vannet begunstiger også
rustingen, derfor ruster jern som står i luft med høyt innhold av
forbrenningsgasser som karbondioksyd og svoveldioksyd spesielt raskt. Nærvær av
andre metaller vil også få jernet til å ruste lettere.
Trolig skjer rusting ved
at jernet oksyderes til Fe2+-ioner av hydroniumioner eller av andre
metaller hvis det kan transporteres elektoner mellom metallene. Under prosessen
reduseres hydroniumionene til vann og frie hydrogenatomer, som reagerer med
løst oksygen i vannet til vannmolekyler, mens jernionene også oksyderes til
oksydhydroksyd av oksygen: 4Fe2+ + O2 + (12+2x)H2O
= 2(Fe2O3.xH2O) + 8H3O+,
slik at hydroniumionene gjendannes og altså virker som en katalysator.
Oksydhydroksydet vil alltid inneholde varierende mengder vann. Totalt sett blir
reaksjonen 4Fe + 8H3O+ + 3O2 + (12+2x)H2O
= 2(Fe2O3.xH2O) + 8H3O+
+ 12H2O, og forenklet: 4Fe + 3O2 + 2xH2O =
2(Fe2O3.xH2O).
Årsaken til at rusten
virker så ødeleggende er at Fe2+-ionene rekker å diffundere litt ut
i overflatevannet før de oksyderes videre. Dermed danner rusten seg som løse
flak som lett skaller av og ikke virker beskyttende slik som andre oksydlag.
Hvor langt de rekker å diffundere avhenger av oksygentilførselen. Hvis den er
god ruster jernet langsomt, hvis den er dårlig ruster det raskt, men hvis det
ikke kommer oksygen til, ruster jernet ikke. En blikkboks som står i vann vil
ruste først der hvor den er i kontakt med underlaget. Fordi rusten ikke danner
seg direkte på overflaten vil du se en rød ring på underlaget der hvor boksen
har stått. Hvis oksygentilførselen er temmelig dårlig kan Fe2+-ionene
vandre ganske langt før de oksyderes videre og danner rust. Ofte danner det seg
groper på bestemte steder med materialdefekter eller liknende, og jernionene
vandrer til et sted der de kommer i kontakt med luft og avsetter rust der. En
jernpåle som står i bakken vil ruste mest like under jordoverflaten, lengre
nede kan det danne seg dype groper. Nagler får gjerne rustavsetninger like
under hodet, mens halsen kan etes helt bort uten at det avleirer seg noe der,
slik at festet løsner. En smijernstrapp med rekkverk som er dekket med plast e.l.
for mer behagelig håndgrep vil ruste kraftig like under plasten.
Ved tilsetning av
alkalikarbonat til jern(II)-saltløsninger uten lufttilgang fås et hvitt
bunnfall av jern(II)karbonat, FeCO3. Liksom kalsiumkarbonat løses
bunnfallet i karbondioksydholdig vann fordi det dannes løselige komplekser. I
luft oksyderes karbonatet til rødt oksydhydroksyd mens det avgir karbondioksyd.
Ved tilsetning av
oksalat til Fe(III)-løsninger eller ved å vaske Fe(III)-utfellinger, som f.eks.
rust, med oksalatløsninger, fås vannløselige oksalatokomplekser, [Fe(C2O4)3]3?.
Alkoksyder av treverdig
jern, f.eks. Fe(OCH3)3, danner komplekser med overskudd
av alkoksyd, Fe(OCH3)4?.
Jern(III)-ioner danner
også komplekser med glyserol, sukkermolekyler og mange andre nøytrale
oksygenligander.
Karakteristisk for mange
komplekser mellom jern og organiske oksygenforbindelser er at det dannes
oksygen- eller hydroksydbroer, i noen tilfeller også alkoksydbroer, mellom
jernatomer.
Jern(III)nitrat, Fe(NO3)3,
fås som heksahydrat ved inndamping av en vannløsning. Saltet er fargeløst, men
får en blekfiolett farge selv med ganske lave konsentrasjoner av mangan.
Jern(III)fosfat, FePO4,
har en sterk tendens til å danne komplekser med overskudd av fosfationer.
Jern(II)sulfat eller
jernvitriol, FeSO4, kan lages ved å løse jern i svovelsyre eller ved
å oksydere fuktig svovelkis i luft, 2FeS2 + 7O2 + 2H2O
= 2FeSO4 + 2H2SO4. Sistnevnte er også en
gammel metode for å lage svovelsyre. Jernsulfatet krystalliserer ut av
vannløsninger med 7 molekyler krystallvann i form av pene, lysegrønne
krystaller. I luft avgir de etterhvert litt av krystallvannet slik at det
dannes et gråhvitt pulver på overflaten. Dette pulveret oksyderes videre til et
gulbrunt, tungtløselig basisk jern(III)sulfat, Fe(OH)SO4. Også ved
oppvarming avgis krystallvann, 6 av vannmolekylene avgis lett ved oppvarming
til 115 ºC, men det siste trenger hele 280 ºC. Det vannfrie sulfatet er et
hvitt pulver, som avgir svoveldioksyd og svoveltrioksyd ved glødning slik at
det blir igjen et svart jern(III)oksyd. En annen gammel måte å lage svovelsyre
på var å gløde jernsulfat og lede disse gassene ned i vann. Resultatet ble kalt
vitriololje. Mohrs salt, (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O,
er et dobbeltsalt som er mye mer bestandig i luft enn det vanlige hydratiserte
jern(II)sulfatet og derfor brukes til å lage Fe(II)-løsninger med veldefinert
molaritet.
Ved oksydasjon av
svovelsure jern(II)sulfatløsninger med salpetersyre fås en løsning av
jern(III)sulfat, Fe2(SO4)3, som kan krystalliseres
ut av løsningen med 9 molekyler krystallvann som et hvitt til gråhvitt pulver
som løser seg langsomt i vann, og i luft tar opp fuktighet og går over til en
brun væske. Hvis løsningen også inneholder sulfater av enverdige kationer
dannes dobbeltsalter av aluntypen, f.eks. KFe(SO4)2.12H2O
og (NH4)2Fe(SO4)2.12H2O,
som kan danne store, velformede kuiske krystaller. Rene jernaluner er
fargeløse, men selv ganske små spor av mangan gir en blekfiolett farge.
Fra løsninger av
jern(II)-salter kan man felle et grønnligsvart bunnfall av jern(II)sulfid, FeS,
ved å tilsette ammoniumsulfid eller alkalisulfider, Fe2+ + HS?
+ OH? = FeS + H2O. I nøytral eller sur løsning fås ikke fullstendig
felling. Det kan også lages ved å smelte jern med svovel eller med svovelkis,
eller ved å varme opp svovelkis uten lufttilgang. Sammensetningen er vanligvis
ikke helt støkiometrisk FeS, men mangler noe jern i forhold til denne formelen,
vanligvis ligger sammensetningen i området Fe0,88S til FeS. Det
finnes ikke støkiometriske faser i dette området, det mangler jernatomer i
tilfeldige posisjoner i gitteret. Innslaget av ionebinding i forbindelsen er
ubetydelig. Sulfidet er en halvleder og har magnetiske egenskaper som varierer
med sammensetningen, fra Fe0,88S til Fe0,91S er det ferrimagnetisk,
mens det er paramagnetisk fra Fe0,91S til FeS. Rent FeS er svart,
men med minskende jerninnhold blir fargen bronseaktig. Forekommer i naturen som
magnetkis.
Jerndisulfid, FeS2,
er ikke et sulfid av fireverdig jern, men består av toverdig jern og disulfid,
S22?. Som monosulfidet er det en størstedels ikke-ionisk
halvleder, men uten ferrimagnetiske egenskaper. Fargen er messinggul og
metallglinsende. Finnes i naturen som pyritt og markasitt. Avgir ett atom
svovel ved oppvarming uten luft slik at det dannes jernmonosulfid. Ved
oppvarming med lufttilgang dannes jern(III)oksyd og svoveldioksyd, 4FeS2
+ 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2. Slik
oksydasjon av pyritt for industrielle formål kalles røsting.
Jern(III)sulfid er
ustabilt, vanskelig å lage og tåler lagring dårlig. Ved felling av
jern(III)-løsninger med sulfidioner i basisk løsning fås bare en blanding av
jern(II)sulfid og fritt svovel. Men det kan fås som et svart, luftfølsomt
produkt ved kvantitativ behandling av jern(III)-løsninger i vann med
natriumsulfid ved 0 ºC eller lavere.
Jerntiolater, altså
salter av jern og tioler, f.eks. etantiol, C2H5SH, er det
forsket mye på siden de er utbredt i biologiske proteiner. I biologiske
systemer er en tetraederkoordinasjon av svovelatomene vanlig, men mange
komplekser med andre konfigurasjoner kan lages.
Det kan lages en mengde
jern-svovelkomplekser hvor jern kan ka oksydasjonstrinn II, III eller en
blanding. Noen av dem er rene tiolater, som [Fe(SCH3)4]?/2?,
men mange har diverse forskjellige sulfidkonfigurasjoner hvor 3, 4 eller flere
jernatomer opptrer i en slags krystallkjerne med like mange eller flere
svovelatomer. Typisk for disse systemene og liknende systemer med både jern og
molybden er reversibel oksydasjon/elektronoverføring, og slike komplekser er
også utbredt i naturen der hvor det er behov for slike reaksjoner. De er nokså
enkle å lage av jernklorider, kloridkomplekser eller tiolater. Noen komplekser
dannes spontant av komponenter som jerntriklorid, svovel og en tiol. En
blanding av jern, svovel, jod og jodid gir spontant [Fe6S6I6]2?.
Roussins ester er et
rødt jern-svovel-nitrosylkompleks med sammensetning (NO)2Fe(SC2H5)2Fe(NO)2.
Roussins salt er Fe4S3(NO)7, med en struktur
som likner jernsulfidkjernene i de nevnte proteinene. En liknende forbindelse
er Fe4S4(NO)4, som er molekylær med en
kubeformet jern-svovelkjerne som har nitrosylgrupper stikkende ut i alle
hjørnene.
Jern(II)selenid, FeSe,
er et svart, krystallinsk stoff som kan lages ved å smelte sammen
bestanddelene. Jern(II)tellurid, FeTe, kan lages på tilsvarende måte.
Jern(II)fluorid, FeF2,
kan lages ved å behandle jern(II)-salter med flussyre. Det er hvitt,
krystalliserer rombisk og er tungt løselig i vann, men kan fås fra vannløsning
med 4 eller 8 molekyler krystallvann.
Jern(III)fluorid, FeF3,
fås ved reaksjon mellom jern og fluorgass. Det er grønt (eller hvitt?) og
tungtløselig i vann og har en rombisk struktur med FeF6-oktaedre,
men i gassform er det molekylært og kan opptre i dimerer, Fe2F6.
Jern(III) har en sterk affinitet til fluor og det kan dannes en rekke svært
stabile fluoridkomplekser i løsninger som inneholder fluoridioner, f.eks. FeF2+,
FeF2+, opptil FeF63?.
Dannelseskonstantene for de førstnevnte kompleksene er ca. 10000 ganger så høye
som for de tilsvarende klorforbindelsene. Krystallinske tetrafluoroferrater som
CsFeF4 og heksafluoroferrater som K3FeF6 er
kjent. Begge krystalliserer med fluoratomene i oktaederkonfigurasjon, men i det
første tilfellet deles noen av fluoratomene med andre jernatomer.
Ved oppvarming av jern i
tørr hydrogenklorid, eller (renest) ved å redusere jern(III)klorid med jern i
tetrahydrofuran, fås en hvit masse av vannfritt jern(II)klorid, FeCl2.
Hvis man løser jern i saltsyre uten lufttilgang dannes en grønn løsning av
kloridet, som kan inndampes til grønne krystaller av tetrahydratet, FeCl2.4H2O.
Ved oppvarming av jern i
tørr klorgass dannes jern(III)klorid, FeCl3, som sublimerer og
avsetter seg som sterkt hygroskopiske krystallblad med mørkegrønn metallisk
overflatefarge og mørkerød gjennomlysningsfarge. I gassfasen er det en likevekt
mellom FeCl3-molekyler og Fe2Cl6-molekyler.
Sistnevnte har en ringformet kjerne med annethvert jern- og kloratom.
Krystallene er derimot ikke molekylære. Ved å løse jern i saltsyre og oksydere
løsningen med klor fås en vannløsning av jern(III)klorid. Ved inndamping av
løsningen fås gule krystaller av heksahydratet, FeCl3.6H2O.
Det finnes også en rekke andre hydrater. Nøytrale komplekser kan også dannes
med en rekke andre elektrondonorer, som f.eks. tetrahydrofuran, C4H8NH.
Tilsetning av
kloridioner til jern(III)-løsninger gir forskjellige kloridkomplekser ved
forskjellig kloridmengde, fra FeCl2+ og FeCl2+
til FeCl4+ i mettet løsning. Sistnevnte fås også ved å
løse jern i konsentrert saltsyre. Det kan fås krystallinske salter av FeCl4+,
FeCl52+, FeCl63+ og Fe2Cl93+,
helst med store kationer.
Ved oppvarming av
jern(III)oksyd og jern(III)klorid til høy temperatur fås et oksyklorid, FeOCl,
som har en skiktstruktur med plass til små molekyler mellom skiktene.
Jern(II)bromid, FeBr2,
kan lages av jern og hydrogenbromid. Det er grønngult, krystalliserer
heksagonalt og løses lett i vann.
Jern(III)bromid, FeBr3,
kan lages ved reaksjon mellom jern og brom. Det danner rødbrune krystaller,
krystalliserer antakelig rombisk og er løselig i vann. Som trikloridet kan det
opptre dimert i dampform. Det sublimerer ved oppvarming, men vil lett
dekomponere.
Jern(II)jodid, FeI2,
kan lages ved reaksjon mellom jern og jod, som ikke oksyderer jernet videre.
Det er grått, hygroskopisk heksagonalt krystalliserende stoff med høyt
smeltepunkt og er løselig i vann. Det skal ha vært laget et svart
jern(III)jodid, men vanligvis regner man at dette ikke lar seg fremstille, på
grunn av plassforholdene med de 3 store jodidionene og det lille Fe3+-ionet.
Analyse:
Jernioner i løsning kan
bestemmes generelt ved fellingsanalyse. Først fjernes sølv, kvikksølv og bly
fra løsningen ved å felle med 6M HCl og sentrifugere fra bunnfallet. Jern(III)
reduseres til (II) med et passende moderat reduksjonsmiddel, løsningen
surgjøres til pH 0,5 og det tilsettes hydrogensulfidgass for å felle ut svovel,
kobber, arsen og tinn som sulfider som sentrifugeres fra. Restløsningen må
kokes i porselensskål i avtrekk for å drive ut hydrogensulfidrester.
Blyacetatpapir kan brukes til å teste om det er igjen noe. Disse trinnene kan
sløyfes hvis du er sikker på at løsningen ikke inneholder, sølv, kvikksølv,
bly, svovel, kobber, arsen eller tinn i utgangspunktet.
Nå tilsetter du noen
dråper konsentrert salpetersyre for å oksydere jernet til treverdig og deretter
en del ammoniumklorid. Varm opp på vannbad og tilsett 6M NH3 til du
får basisk reaksjon pluss et par dråper. La stå et par minutter. Rødbrunt
bunnfall av vannholdig jernoksyd påviser jern.
Toverdige jernioner i
vannløsning gir et mørkeblått bunnfall (Turnbulls blått) med rødt blodlutsalt
(kaliumheksacyanoferrat(III)). Med gult blodlutsalt
(kaliumheksacyanoferrat(II)) gir treverdige jernioner i vannløsning et liknende
blått bunnfall (berlinerblått), mens toverdige jernioner gir et hvitt til
lyseblått bunnfall. Treverdige jernioner med rødt blodlutsalt gir en mørkebrun
løsning.
Jern(III)-ioner danner
sterkt rødfargede komplekser med rodanidioner (også kalt tiocyanat, SCN?),
som kan brukes til påvisning av jern i vann ned til en konsentrasjon av 0,6
mg/l.
Til enda mindre mengder
kan man bruke nøytronaktiveringsanalyse. 59-isotopen har gode og
karakteristiske gammalinjer, fås med brukbart utbytte og har en håndterlig
halveringstid på 44,5 dager.
Siden jern er så utbredt
er det ofte mer aktuelt å bestemme forskjellige forurensninger i jernet enn å
bestemme jernmengder. F.eks. kan svovel bestemmes ved å koke en jern- eller
stålprøve med saltsyre, lede avgassene som inneholder svovelen som H2S
ned i en løsning av kadmiumacetat hvor den felles som CdS, som bestemmes ved å
titrere med jodoppløsning. Fosforet i saltsyreløsningen oksyderes til
fosforsyre med konsentrert salpetersyre, felles med ammoniummolybdat som
ammoniumfosformolybdat og veies. Silisium oksyderes til silisiumdioksyd ved
oksydasjon med salpetersyre og kan bestemmes ved å tilsette flussyre som danner
gassformig silisiumtetrafluorid. Karbon i jern eller stål blir igjen som
grafitt hvis prøven løses i salpetersyre. Fra en saltsyreløsning kan karbonet
oksyderes til karbondioksyd i oksygenstrøm, og karbondioksyden bestemmes
volumetrisk ved absorpsjon i lut. Mangan i en syreløsning kan oksyderes til
permanganat med peroksydisulfat og bestemmes ved kolorimetri eller titreres med
arsenitt. Se også de enkelte grunnstoffene.
Jern i mineraler påvises
med flammetest på boraksperler. Smelt litt mineralpulver sammen med boraks. I
okyderende flamme får du en gul til brunrød farge mens perla er varm og ved
avkjøling fargeløs til gul hvis mineralet inneholder jern. I reduserende flamme
blir fargen flaskegrønn. Hvis mineralet pulveriseres, blandes med soda
(natriumkarbonat) og smeltes med reduserende flamme fås en magnetisk masse.
Dette gjelder også kobolt og nikkel.
Fremstilling:
I Norden har man i
historisk og forhistorisk tid laget jern av myrmalm. Det kan regnes at den
første jernutvinningen eller "jernvinna" her i landet skjedde rundt
2-300 år før vår tidsregning, men den ble ikke noe særlig utbredt før rundt
4-500, i folkevandringstida. I vikingtida var produksjonen kommet opp på et
høyt nivå.
Myrmalm har visse
fordeler framfor mineraler man bryter ut av fjell på grunnav renheten, spesielt
inneholder den ikke svovel og fosfor, som er ugunstig for jernutvinningen.
Derimot inneholder den gjerne mangan, som kan gi jernet gunstige egenskaper,
ikke minst i forhold til rust. Mange av de jernsakene som er funnet fra gammel
tid ville nok vært rustet bort hvis det ikke hadde vært for dette
manganinnholdet, samt trekullet man brukte til utvinningen.
Hvis du graver i ei myr
finner du ofte et rødt lag et stykke ned i torva. Dette er myrmalmen, eller
rauða, som vikingene kalte den. For å utvinne jern av den graver du ei rund
grop i jorda, ca. 50 cm i diameter, forer den med heller eller leire, fyller
den med ved eller trekull og tenner på. Når det har blitt skikkelig varmt strør
du myrmalmen oppi og holder varmen ved like med en blåsebelg eller liknende,
prosessen kalles blåster eller blester, eller rauðablástr på gammelnorsk. Nede
i bunnen av gropa samler det seg en klump råjern, denne tar du ut med tang og
hamrer og banker den til med slegge mens den er varm for å skille ut slagget.
Dette er såkalt blestringsjern eller blåsterjern. En mer bearbeidet form som er
oppvarmet igjen og smidd til emner for våpen og redskap kalles fellujern. Slike
emner var en verdifull handelsvare i gammel tid, de ble ofte brukt i stedet for
penger.
Senere ble Sverige et
foregangsland for utvikling av jernteknologien. Allerede i senmiddelalderen
bygde de ovnene i høyden slik at det ble dannet en sjakt og de brukte
vannmøller for å få bedre lufttilførsel og dermed høyere temperatur, også
jernhammerne for å banke ut slagget ble drevet med vannkraft. Dette var de
første masovnene og de første jernverkene. Slike ovner ble så varme at jernet
smeltet og kunne tappes ut. Ved å fylle på malm og kull på toppen kunne ovnene
drives kontinuerlig og eierne kunne tjene seg ordentlig rike. Den gamle
blestringsmetoden var stort sett forlatt rundt 1500, men enkelte bønder brant
myrmalm til selvberging så sent som på 1800-tallet.
Masovnjernet var et
karbonholdig råjern som ikke var så godt å smi og herde som blestringsjernet.
Men det var godt støpejern, så de gamle jernverkene var alltid forbundet med
jernstøperier. Her i landet kom de første jernverkene i drift midt på
1500-tallet, på kongelig initiativ. Sist på 1700-tallet var det 17 verk i
drift, med 22 masovner. Etter 1814 gikk det tilbake med dem, særlig på grunn av
konkurransen med Sverige etter unionen, og med England, hvor de begynte å bruke
billig koks i stedet for trekull i ovnene. Noen av dem holdt det gående til
1860, men deretter gikk det raskt nedover, og ti år etter var det jamt slutt
med jernproduksjonen i landet. Bare ved Næs Jernverk i Tvedestrand ble det
opprettholdt en viss produksjon inntil 1909. Først etter 1910, når billig elektrisk
kraft begynte å bli tilgjengelig, ble det startet jernproduksjon her igjen, ved
Stavanger Electro-Staalverk A/S i Jørpeland. Christiania Spigerverk begynte
produksjonen i 1922, med den egenutviklede Tysland-Holeovnen. A/S Norsk
Jernverk i Mo i Rana ble opprettet etter stortingsvedtak i 1946. I 1923
etablerte det amerikanske selskapet Union Carbide et norsk datterselskap i
Sauda, Electric Furnace Products Company, som spesialiserte seg på
ferrolegeringer. Alle baserte seg på elektrisk energi, både Jørpeland og Sauda
ble etablert sammen med et kraftselskap.
I masovner brukes
oksydmalm, f.eks. hematitt eller magnetitt, som gjerne røstes på forhånd for å
fjerne evt. svovel og lastes inn i ovnen ovenfra sammen med et ’tilslag’ av
koks eller annet karbonholdig brensel og en slaggdanner som f.eks. kan være
kalk eller kalkstein. Kalksteinen binder og skiller ut noen av urenhetene slik
at de kan tappes av sammen med slagget. Koksen fungerer både som energikilde og
reduksjonsmiddel. I stedet for koks bruker man også olje eller naturgass som
pumpes inn nedenfra. Hydrogeninnholdet i slikt brensel gjør det velegnet som
reduksjonsmiddel. I elektromasovner skjer oppvarmingen elektrisk og man
tilfører ikke mer koks eller gass/olje enn det som trengs som reduksjonsmiddel.
Ved injeksjon av komprimert luft kommer temperaturen i de nedre delene av ovnen
opp i 16-1700 ºC, og ved denne temperaturen brenner brenselet bare til
karbonmonoksyd fordi karbonet selv reduserer det karbondioksydet som dannes, og
det er karbonmonoksydet som reduserer jernmalmen. ’Giktgassen’ som kommer ut av
ovnen på toppen er fortsatt rik på karbonmonoksyd, 25-30 %, og kan derfor
brennes for å varme opp lufta som føres inn i ovnen. Denne forvarmingen skjer i
cowpere, tårnliknende ovner som gir masovnanleggene et karakteristisk utseende.
Jernet som reduseres ut
av malmen i de mellomste og nedre delene av ovnen får en svampete konsistens,
noe som gir det spesielt gode egenskaper som katalysator for disproporsjonering
av karbonmonoksyd til karbon og karbondioksyd: 2CO = C + CO2. I de
øvre og mellomste delene av ovnen, hvor temperaturen er 500-900 ºC, skilles
karbonet ut som et fint pulver og virker dels som reduksjonsmiddel for malm og
dels løser det seg i jernet. Ettersom jernet synker i ovnen, smelter det
samtidig som det opptar mer karbon og synker ned til bunnen av ovnen hvor det
tappes ut med visse mellomrom. Slagget legger seg over jernet og beskytter det
mot oksydasjon fra blesterlufta. Det tappes gjerne ut kontinuerlig eller med
korte mellomrom og brukes til bygningsstein, brolegning, veifyll o.l.
Råjernet, også kalt
rujern, inneholder opptil 10 % forurensninger, mest karbon, 2-6 %, silisium,
0,5-3 %, fosfor, 0-2 %, svovel, 0,01-0,05 %, og mangan, 0,5-6 %. Grått råjern
fås ved langsom avkjøling av jernet. Det inneholder karbonet i form av grafitt
og er forholdsvis rikt på silisium (2-3 %), som får karbonet lettere til å
skille seg ut som grafitt. Grått råjern smelter alt ved 1100-1200 ºC. Smelten
er tyntflytende og utvider seg noe ved størkningen. Derfor brukes det grå
råjernet mest til støpejern, eller forarbeides videre til stål.
Hvitt råjern fås ved
rask avkjøling av masovnjernet og inneholder karbonet som karbidet cementitt,
Fe3C. Silisiuminnholdet skal være forholdsvis lavt, mindre enn 0,5
%, mens manganinnholdet er høyt, over 4 %, siden mangan gjør at det lettere
danner seg cementitt. Hvitt råjern er svært hardt og sprøtt. Det egner seg ikke
til støping og blir alltid forarbeidet videre til stål.
Svampaktig jern,
svampejern eller jernsvamp, fås ved direkte reduksjon av jernmalm med faste
eller gassformige reduksjonsmidler uten smelting. I gammel tid fikk man alt
nyprodusert jern på denne måten, det måtte hamres til for å bli brukandes. I
dag lager man svampejern først når man skal lage jernpulver.
Kjemisk rent jern kan
lages i laboratorieskala ved å redusere rene jernoksyder med hydrogen (fra
gammel tid kjent som ferrum reductum). Elektrolyse av jern(II)kloridløsninger
gir et såkalt elektrolyttjern, mens et spesielt rent jern kan fås ved varmespalting
av jernpentakarbonyl, Fe(CO)5, ved ca. 250 ºC. Dette kalles
karbonyljern, og kan inneholde omtrent 99,85 % jern.
Demonstrasjonsforsøk:
Vis fram forskjellige
typer jernmalm og prøver av råjern og forskjellige ståltyper.
Herd en strikkepinne eller
en annen liknende gjenstand av bløtt jern eller stål ved å gløde den og så
dyppe den raskt i kaldt vann. Den blir hard og sprø og brekker som glass hvis
du bøyer den. Sammenlikn med en uherdet pinne. Test hardheten ved ripeprøver.
Anløp en herdet pinne ved å oppvarme den i noen få minutter til litt lavere
temperatur. Prøv egenskapene igjen. Glød den første pinnen igjen og la den
avkjøles langsomt. Prøv egenskapene igjen.
Synliggjøring av
magnetiske feltlinjer med jernfilspon er en kjent og mye brukt demonstrasjon.
Jernfilspon kan samles opp på sløyden eller verkstedet eller kjøpes på
læremiddelinnkjøpet. Strø dem ut over en plate av papp eller plast og hold en
magnet under. Bank lett på platen for å få sponene til å rette seg etter
magnetfeltet. Flytt på magneten under platen og se hvordan sponene rører på
seg. Diverse andre "magiske" triks kan gjøres med magneter.
Prøv å fremstille jern
av myrmalm som beskrevet ovenfor.
Brenn en gjenstand du
har formet av vanlig grå leire, f.eks. en murstein, i en keramikkovn. Hvorfor
blir den brente gjenstanden rød?
Prøv å løse jern i
konsentrert salpetersyre. Prøv med fortynnet salpetersyre, f.eks. 1M. Hva skjer
og hvorfor?
Sjekk reaksjonene mellom
6M saltsyre, svovelsyre og natronlut med forskjellige typer jern og stål,
f.eks. jerntråd og spiker, og spon av rustfritt stål og syrefast stål. Prøv med
og uten oppvarming.
Løs en jerntråd i litt
fortynnet saltsyre. Legg merke til fargen av løsningen. Tilsett konsentrert
salpetersyre og varm opp. Forandrer fargen seg? Hva skjer og hvorfor?
Legg en jernting i vann
og la den ligge der et døgn eller to. Hvor danner det seg rust, og hvorfor?
Prøv med ting som er dekket med et tynt lag sink, tinn eller krom, prøv å
skrape litt i belegget for å avdekke jernet. Prøv å gjøre vannet litt surt (pH
5,5-6) eller basisk (8-8,5). Hjelper de hvis du løser noen C-vitaminpiller i
vannet? Smør jernet inn med olje, mal det eller prøv en av de andre
rustbeskyttelsesmetodene som er nevnt i denne teksten.
Fyll ei glassklokke med
korkbar åpning i toppen med oksygen. Hold åpningen stengt mens du skrur inn en
krok i korken, henger en tynn jerntråd i kroken og gløder den nederste enden av
tråden i en flamme. Bruk gjerne en snodd jerntråd slik at du kan få litt lengde
på den. Heng raskt jerntråden ned i oksygenet og tett åpningen med korken. Se
jerntråden ta fyr i oksygenet og brenne med sterkt lys og gnistdannelse mens
det drysser jernoksyd ned på underlaget. Sop sammen oksydet etter forbrenningen
og sjekk de magnetiske egenskapene.
Bland 1,597 g
jern(III)oksydpulver godt sammen med 0,329 g bariumkarbonatpulver og smelt det
sammen i en digel i keramikkovnen. Knus produktet til pulver i en morter og
strø det utover et stykke limbånd. Trekk båndet mellom polene i en
elektromagnet mens du slår strømmen av og på. Deretter trekker du båndet over
et kompass og ser om nåla beveger seg. Hvis det ikke skjer noe trenger du mer
følsomme magnetometre eller andre instrumenter som registrerer magnetisme,
eller en sterkere elektromagnet.
Tilsett ammoniakkgass
eller ammoniakkløsning til en løsning av et jern(II)-salt og en løsning av et
jern(III)-salt. Det felles ut hydroksyder. Hva skjer med hydroksydene og
hvorfor?
Vis den sterke rødfargen
som dannes når en løsning av kaliumtiocyanat, KCNS, dryppes i en løsning av
jern(III)klorid i fortynnet saltsyre. Hva har skjedd og hvorfor?
Fukt et stykke tøy med
en vannløsning av jern(III)klorid og legg det deretter i eller trekk det
gjennom et kar med en løsning av kaliumheksacyanoferrat(II) (gult blodlutsalt).
Hva skjer? Ta det opp av løsningen og heng det til tørk.
Prøv å lage en
"blåkopi" ved å pensle eller dyppe papir i mørke med en løsning av
1,2 g ammoniumheksacyanoferrat(III) og 1,0 g jern(III)citrat i 16 ml vann,
gjerne tilsatt gummi for å gjøre påstrykningen jevnere, legge en original over
(helst på gjennomsiktig papir) og lyse gjennom. Fikser blåkopien når lyset er
slått av igjen ved å vaske vekk den upåvirkede saltblandingen med vann.
Rør ut 1,7 gram
gallussyre (3,4,5-trihydroksybenzosyre) i en løsning av 0,5 gram jern(II)sulfat
i 10-20 ml vann i en flaske som kan skrus tett til. Bortsett fra noe grums som
kan dannes i bunnen vil ikke blandingen få noen sterk farge. Dypp en
pennesplitt eller noe liknende i blandingen og prøv å skrive med den. Se den flotte
blåsvarte fargen som danner seg ganske raskt på papiret når jernet oksyderes
til treverdig i lufta og danner et sterkt farget kompleks med gallussyre.
Skaff til veie en kniv,
nål, stift eller liknende av jern eller ikke rustfritt stål og prøv å skjære
eller stikke i et eple med dem. Hva tror du fargeforandringene skyldes?
Noen viktige
jernforbindelser:
[ Fe2O3
]
Jern(III)oksyd, eller jernseskvioksyd, dijerntrioksyd, jerntrioksyd, rød oker,
engelsk rødt, venetiansk rødt, pompeiansk rødt, caput mortuum, kolkotar,
blodstein eller hematitt. Den stabile formen ved romtemperatur (a-Fe2O3), danner rødbrune til svarte
trigonale krystaller, tetthet 5,24 g/cm³, smeltepunkt 1565 C, uløselig i vann,
løselig i saltsyre og svovelsyre, tungt løselig i salpetersyre. Ved forsiktig
oksydasjon av jern(II,III)oksyd eller ved å varme opp g-FeO(OH)-varianten fås et kubisk g-Fe2O3, som består av en kubisk tettpakning
av O-atomer med jernionene fordelt tilfeldig mellom oktaeder- og
tetraederrommene. Den finnes i naturen som mineralet maghemitt. Det finnes også
en sjelden form som benevnes b-Fe2O3.
Rust er et hydratisert jern(III)oksyd med forskjellige mengder krystallvann.
[ Fe3C
] Cementitt, et
jernkarbid. Grå, kubiske krystaller med tetthet 7,694 g/cm3 og sm.p.
1837 °C. Uløselig i vann, men løses i syrer. Hardt og sprøtt. Opptrer i mange
typer stål og støpejern. Kan løse mange andre karbiddannende metaller, f.eks.
mangan og nikkel i teknisk stål, men vanskeligere krom og molybden.
[
FeSO4.7H2O ] Jern(II)sulfat-heptahydrat, jernvitriol, naturlig melanteritt.
Blågrønne, monokline krystaller, tetthet 2,97 g/cm³, avgir vann ved oppvarming.
Løses lett i vann (0,5632 mol/l ved 20 ºC og 1,75 mol/l ved 50 ºC). Tungt
løselig i alkohol. Løselig i vannfri metanol. I luft avgis etterhvert litt av
krystallvannet slik at det dannes et gråhvitt pulver på overflaten. Dette
pulveret oksyderes videre til et gulbrunt, tungtløselig basisk jern(III)sulfat,
Fe(OH)SO4. Ved oppvarming avgis også krystallvannet, 6 av
vannmolekylene avgis lett ved oppvarming til 115 ºC, men det siste trenger hele
280 ºC. Det vannfrie sulfatet er et hvitt pulver, som avgir svoveldioksyd og
svoveltrioksyd ved glødning slik at det blir igjen et svart jern(III)oksyd.
[
FeCl3 ]
Jern(III)klorid. Svartbrune heksagonale krystaller med tetthet 2,898 g/cm³ og
smeltepunkt 306 ºC som dekomponerer ved 315 ºC. Lettløselig i vann, 4,59 mol/l
ved 0 ºC, 33,03 mol/l ved 100 ºC. Svært lettløselig også i alkohol, metanol og
eter. Løses lett i aceton, 3,9 mol/l ved 18 ºC. Fra vannløsning fås gule
krystaller av heksahydratet, FeCl3.6H2O, som smelter ved
håndtemperatur. Det finnes også en rekke andre hydrater. I gassfasen er det en
likevekt mellom FeCl3-molekyler og Fe2Cl6-molekyler.
Krystallene er derimot ikke molekylære.
[
MgFe2O4 ] Magnesiumferritt, magnesiumjern(III)oksyd. Svarte oktaederformede
krystaller med tetthet 4,44-4,60 g/cm³ og smeltepunkt 1750 ºC. Uløselig i vann,
løselig i konsentrert saltsyre, uløselig i fortynnede syrer, varm salpetersyre
og alkohol. Viktige magnetiske egenskaper.
[ Fe(CO)5 ]
Jernpentakarbonyl. En seig gul væske med tetthet 1,457 g/ml ved 21 ºC, smeltepunkt
?21 ºC, kokepunkt 102,8 ºC ved 749 mmHg. Uløselig i vann, løses i alkohol,
eter, benzen, alkalier, konsentrert svovelsyre.
[ K4Fe(CN)6
]
Kaliumheksacyanoferrat(II), kaliumferrocyanid, ferrocyankalium eller gult
blodlutsalt. Sitrongule, monokline krystaller, tetthet 1,85 g/cm³, dekomponerer
ved oppvarming. Holder seg ellers godt i luft, men løses lett i vann (0,394
mol/l ved 0 ºC, 2,01 mol/l ved 98 ºC), løselig i aceton, uløselig i alkohol,
eter og ammoniakk. Heksacyanoferrat(II)-ionet er svært stabilt, og forbindelsen
er ikke giftig, den frigjør ikke cyanidioner under normale forhold.
BIOLOGI
Jern er et uunnværlig grunnstoff for de aller fleste levende organismer. Som
kjent finnes det i blodet, i hemoglobinproteiner i de røde blodlegemene, hvor
det binder oksygen for transport rundt i kroppen. I hemoglobinet er jernatomene
bundet i porfyrinkomplekser, som også finnes i myoglobinproteiner i musklene
slik at musklene kan bygge opp en oksygenreserve. Porfyrinkomplekser finnes
også i forskjellige cytokromproteiner for å transportere elektroner under de
innledende redoksprosessene ved oksygenforbrenningen. Og ikke minst er jern,
ofte bundet til porfyriner eller i form av bundne jernsulfider, en del av et
utall enzymer som besørger en myriade forskjellige reaksjoner, som for eksempel
nitrogenfiksering, oksydasjon, reduksjon, hydrogenering, deoksydering og
dehydrogenering. Siden jernet er så viktig bygger kroppen opp et forråd som
lagres i ferritin- og hemosiderinproteiner bl.a. i milten, beinmargen og
tarmveggene. Andre proteiner som kalles transferriner transporterer jernet til
lagrene eller fra lagrene til steder der det er behov for det.
Et menneske som veier 70
kg vil normalt inneholde 4,2 g jern, og det daglige inntaket er 6-40 mg. Blodet
inneholder mye jern, normalt 0,447 g/l, musklene inneholder normalt 0,018 %
jern, leveren 0,025-0,14 % og beinsubstansen 0,0003 til 0,038 %. De beste
jernkildene er lever, nyrer, melasse, ølgjær, kakao og lakris, men mange andre
matvarer inneholder også mye jern.
Hemoglobin er et middel
som virveldyrene bruker til å kompensere for den dårlige løseligheten av oksygen
i vann. Det er uhyre effektivt. En liter blod uten hemoglobin kan løse 5 ml
oksygengass, men med hemoglobinet frakter en liter blod så mye som en kvart
liter oksygen! Myoglobinet, som finnes i musklene, fungerer som et
reserveforråd av oksygen og hjelper til med å transportere oksygenet rundt i
musklene. Begge er kuleformede (globulære) proteiner, men til
oksygentransporten har de knyttet et annet molekyl (prostetisk gruppe), nemlig
hem, et porfyrinderivat som inneholder sykliske aminer med sure hydrogener som
kan binde et metallatom, i dette tilfellet jern, og som gir både blodet og
musklene (kjøttet) den røde fargen.
Porfyrinet er et plant
molekyl med mange dobbeltbindinger som har sterk resonansstabilisering, særlig
når den har bundet metall. Når jernet i midten er toverdig kan det også binde
et oksygenmolekyl. Jernet kan også oksyderes til treverdig, men fungerer da
ikke som oksygenbærer. Jernet er kompleksbundet til de 4 nitrogenatomene. I
slike kompleksforbindelser har jern 6 posisjoner hvor det kan danne bindinger
med andre atomer. Den femte, utenfor porfyrinplanet, opptas av et nitrogenatom
på aminosyren histidin i proteinet. Den sjette, på motsatt side, står fri til
det ene atomet i oksygenmolekylet. Det henger et annet histidin like over denne
plassen, som vanskeliggjør binding av andre molekyler som skader
oksygenopptaket, som karbonmonoksyd, cyanid, karbontetraklorid og DDT, for
eksempel. Dette histidinet bidrar også til å hindre at to hem-grupper kan
møtes, noe som kan føre til at jernatomene oksyderes hvis et av dem har bundet
oksygen.
Hemet og andre
porfyriner (som klorofyll) lages av aminosyren glycin og ravsyre, et av
mellomproduktene i sukkermetabolismen. Når et rødt blodlegeme dør blir hemet i
hemoglobin spaltet og rullet opp til en kjede av pyrrolringer, jernatomet
fraktes til ferritinproteiner som lagrer jern, mens det spaltede hemet omdannes
til bilirubin som kan utskilles, fortrinnsvis gjennom gallen. Et blåmerke etter
slag består av blod fra de årene som ble sprengt av slaget. Neste gang du slår
deg kan du studere de gradvise overgangene fra hem via mellomformen, det grønne
biliverdinet, til det rødbrune/gulbrune bilirubinet.
Myoglobinet består av et
molekyl hem og et proteinmolekyl. Hemoglobinet består av fire hem og fire
proteinkjeder som er parvis identiske (to a- og to b-enheter). Begge likner myoglobinproteinet ganske mye, men ingen
er helt identiske med det. Hemoglobinet er kanskje utviklet fra myoglobin av
dyr som frakter oksygen i blodet.
I tillegg til oksygen
frakter hemoglobin også karbondioksyd og hydronium(H3O+)-ioner.
Karbondioksydet fraktes tilbake til lungene igjen etter forbrenningsprosessene
bundet til visse aminosyrer på hemoglobinet uten at de jernholdige hemgruppene
er direkte innblandet. I motsetning til myoglobinet kan hemoglobinet regulere
oksygenbindingsevnen når det får kontakt med visse molekyler i omgivelsene,
hydroniumioner, karbondioksyd og organiske fosfater - gjennom såkalte
allosteriske interaksjoner, d.v.s. at noe som skjer i en posisjon på molekylet påvirker
noe som skjer i en hel annen posisjon. Dette er en evne som mange proteiner har
og som er av stor betydning for mange livsprosesser. I arbeidende muskler
produseres det mye karbondioksyd og syre, og disse stoffene senker pH og
reduserer dermed oksygenbindingen til hemoglobin, slik at det gir fra seg mer
oksygen. Denne pH-avhengigheten kalles Bohr-effekten etter oppdageren Christian
Bohr, Niels Bohrs far.
Myoglobin binder mye
oksygen ved et oksygentrykk fra ca. 1/1000 atmosfære og oppover. Det samme er
tilfelle med hemoglobin utenfor de røde blodlegemene. I lungene er
oksygentrykket ca. 0,13 atmosfærer, mens det ute i kapillærårene er under 0,03.
Derfor inneholder de røde blodlegemene i tillegg til hemoglobin like mange
molekyler 2,3-difosfoglysersyre, (DPG), som reduserer hemoglobinets
oksygenbindingsevne slik at det ikke binder mye oksygen før oksygenets
partialtrykk kommer opp i over 0,03 atmosfærer, ellers ville det ikke kunnet gi
fra seg noe av det i kapillærårene. DPG spiller en viss rolle ved høydeakklimatisering,
f.eks. øker DPG-innholdet i blodlegemene fra 4,5 til 7 millimol på 2 dager hvis
en person flytter seg fra havnivå til 4500 m. Fostre har en annen type
hemoglobin enn fødte mennesker. Den binder DPG svakere og derfor oksygen
sterkere, slik at oksygenet lettere overføres fra morens blod i morkaken.
Mange ormer som lever i
havet bruker hemerytriner til å frakte oksygen i stedet for hemoglobin. Disse
inneholder også jern, men ikke bundet til porfyrin. Et hemerytrinmolekyl
inneholder to jernatomer, som sammen kan binde et oksygenmolekyl. De fleste
artene har dem montert sammen i 8 enheter, men noen bruker også 3. En av de 6
koordinasjonsposisjonene til jernatomene er tom eller opptatt av en svakt
bundet ligand når det ikke er bundet noe oksygen. Når hemerytrinmolekylet
binder oksygen oksyderes jernet fra to- til treverdig slik at det dannes et
kompleks FeIII2(O22?), hvor
oksygenionet trolig er addert til en hydroksylgruppe som jernatomene deler.
Cytokrom er proteiner
som transporterer elektroner og inneholder en porfyringruppe hvor jernatomet
kan opptre i de vanlige oksydasjonstrinnene +2 og +3. Hvert av dem kan
transportere ett elektron, og de utfører livsviktige roller i
oksygenomsetningen hos dyr og planter. Når vi puster reduseres oksygenmolekylene
til vann i enden av en kjede cytokrommolekyler, som overfører redokspotensialet
til forbrenningsprosessene hvor sukker omdannes til karbondioksyd mens energien
høstes inn i flere trinn og tas vare på. Hvert av disse cytokrom-molekylene har
trinnvis høyere redokspotensial. Cytokrom b har litt høyere enn den reduserte
formen av koenzym Q, som frakter elektroner (=redokspotensial) fra
forbrenningen, men litt lavere enn jern(II)sulfid, som igjen har lavere enn
cytokrom c1, c, a og a3. Og cytokrom a3 ligger bare litt under det frie
oksygenet. Cytokrom b og c1 og et jernsulfidprotein befinner seg i et
enzymkompleks som kalles QH2-cytokrom c-reduktasekomplekset. Et
fritt cytokrom c befordrer elektroner derfra til et annet kompleks, cytokrom
c-oksydasekomplekset, som inneholder cytokrom a og a3. De forskjellige
cytokromene kan ha tre forskjellige porfyringrupper, som betegnes med a-, b- og
c-kodene i navnene.
Det frittflytende
cytokrom c fungerer som en bevegelig elektronbefordrer mellom de to andre
cytokromkompleksene. Elektronet er delvis delokalisert over hele
porfyringruppen, som har et pi-elektronnettverk akkurat som grafitt og kan
overføres fra et porfyrin til et annet hvis avstanden er mindre enn 8 Å og
planene er omtrent parallelle. Cytokrom c er uhyre motstandsdyktig mot
evolusjon, varianter av proteinet fra virveldyr er til forveksling like
varianter fra bakterier som skilte lag med oss i utviklingen for godt over 1
milliard år siden.
Andre proteiner som
inneholder porfyrinbundet jern er enzymer som peroksydase og katalase.
Peroksydasen oksyderer forskjellige substanser ved hjelp av hydrogenperoksyd.
Det inneholder jernatomet i treverdig form og har trolig et mellomstadium hvor
jernet er oksydert til fireverdig: porfyrin-FeIV=O. Katalase har som
funksjon å dekomponere hydrogenperoksyd og andre peroksyder til vann og
oksygen.
Cytokrom P450 er en
betegnelse på enzymer som inneholder hem og fungerer som oksygenaser, de tar
oksygenatomer fra oksygenmolekyler og fører dem inn i andre molekyler, f.eks.
kan de innføre et oksygenatom i en C-H-binding slik at det dannes en
alkoholgruppe, C-OH. Også her kan jernet komme opp i oksydasjonstrinn IV eller
kanskje til og med V i prosessen. I tillegg til de 4 nitrogenatomene i
porfyrinet er jernatomet også koordinert til et svovelatom i proteinet, mens
den 6. posisjonen kan være tom eller opptatt av et vannmolekyl når enzymet ikke
er i bruk.
I forbrenningssyklusen
deltar succinatdehydrogenase, et annet enzym som inneholder jernsulfid. Det utfører
en av oksydasjonsprosessene i syklusen oger bundet til mitokondriemembranen i
motsetning til de andre enzymene i syklusen. Det er også koblet direkte til
cytokromene i respirasjonskjeden og overfører elektroner til dem ved hjelp av
jernsulfidet.
Nikotinamid-dinukleotid
(NAD) heter et molekyl som høster de fleste delene av reduksjonspotensialet fra
sukkerforbrenningen. Den reduserte formen kalles NADH, og når et molekyl NADH
kommer til mitokondriemembranen og skal levere elektronet sitt treffer det først
på et enzym som heter NADH-Q-reduktase eller NADH-dehydrogenase. Dette enzymet
har flavin-mononukleotid (FMN) som prostetisk gruppe. NADH leverer som den har
for vane et proton og to elektroner, d.v.s. et hydrogenatom og et ekstra
elektron: NADH + H+ + FMN = NAD+ + FMNH2.
NADH-Q-reduktase er et protein som ligger på tvers gjennom innermembranen i
mitokondriet, og samtidig med at denne reaksjonen skjer på innsiden, avspaltes
det et proton (altså et H+ - eller rettere H3O+-ion)
på yttersiden, i rommet mellom den ytre og den indre membranen.
De overleverte
elektronene overføres så fra FMNH2 til en serie jernsulfidkomplekser
som også sitter som prostetiske grupper på NADH-Q-reduktasen. Jernsulfidene er
fordelt i små Fe2S2- og Fe4S4-grupper
som hver er festet til -SH-gruppene i fire cysteinaminosyrer i proteinet.
Jernatomene kan frakte elektroner fordi de veksler mellom +2 og +3 i
oksydasjonstrinn. Til slutt kommer elektronene til et koenzym Q10 på enzymet
som ikke er tett bundet til proteinet slik som de andre elektronbærerne i
åndingskjeden. På grunn av den lange, upolare isoprenoidkjeden har det tvert
imot en høy grad av bevegelighet inne i lipidlagene i mitokondriemembranene.
Koenzym Q10 er derfor av avgjørende betydning for elektrontransporten mellom flavoproteinene
som mottar elektroner fra brennstoffoksydasjonen og cytokrom-proteinene som
overleverer dem til oksygenet. Koenzym Q10 henter også elektronene fra det ene
molekylet FADH2 som produseres i sitronsyresyklusen og leverer
elektronene direkte til jernatomene i succinat-dehydrogenase i stedet for å gå
veien om FMNH2.
Prolylhydroksylase er et
enzym som fyller en livsviktig oppgave for alle organismer som inneholder
bindevevsproteinet kollagen, siden det hydroksylerer aminosyren prolin til
hydroksyprolin, en viktig bestanddel av kollagenet som hever smeltepunktet slik
at det kan danne fibre ved normal kroppstemperatur. Kollagen er det viktigste
bindevevsproteinet og er en hovedbestanddel av hud, sener, knokler og andre
strukturvev. Enzymet inneholder et jernatom som må ligge på oksydasjonstrinn II
for at det skal fungere. Å opprettholde dette oksydasjonstrinnet er en av de
viktigste oppgavene for askorbinsyre eller vitamin C i kroppen.
Jern-svovel-proteiner
inneholder enten ett jernatom som er bundet til svovelatomene i
cysteinaminosyrer, eller en gruppe jern- og svovelatomer. Alle er forholdsvis
små proteiner, de som har ett jernatom kalles rubredoksiner og de som
inneholder grupper kalles enten ferredoksiner eller jernproteiner med høyt
potensial (HiPIP etter engelsk high potential iron proteins). Som navnet
antyder spiller de en rolle ved redoksreaksjoner ved at jernatomene skifter
oksydasjonstrinn.
Rubredoksiner finnes i
anaerobe bakterier. De er ganske små med molekylvekt rundt 6000. Jernatomet
foreligger vanligvis i oksydasjonstrinn III og er gjerne bundet til 4
cysteinylsvovel i tetraederkoordinasjon. Både i trinn II og III har jernatomet
høyt spinn.
De proteinene som
inneholder grupper av jern- og svovelatomer har vanligvis molekylvekt fra 6000
til 12000. Gruppene inneholder 2, 3 eller 4 jernatomer og like mange
svovelatomer, og er festet til proteinet med bindinger mellom jernatomene og
cysteinsvovel slik at alle jernatomene er omgitt av nøyaktig 4 svovelatomer i
tetraederkoordinasjon. Jernatomene er sterkt antiferromagnetisk forbundet med
hverandre og virker til sammen diamagnetisk i normaltilstanden. Når proteinene
deltar i redoksprosesser blir bare ett av jernatomene redusert. I Fe2S2-gruppene
er normaltilstanden at alle jernatomene befinner seg i oksydasjonstrinn III,
slik at gruppen veksler mellom ladning +2 og +1. Men i Fe4S4-gruppene
vil det alltid være en blanding av oksydasjonstrinn, slik at ladningen vil
variere enten mellom +3 og +2 eller mellom +2 og +1. Ferredoksiner kan bare
bruke den sistnevnte overgangen, jerngruppene kan ikke oksyderes reversibelt
til +3. Men HiPIP-proteiner kan bruke begge overgangene. Alle biologiske
systemer med HiPIP-proteiner velger enten den ene eller den andre, ingen bruker
begge. Ferredoksiner kan ha 2, 4 eller i sjeldnere tilfeller 3 jernatomer i
gruppene, mens HiPIP-proteinene alltid har 4. Tilfellene der det er funnet 3
jernatomer kan skyldes nedbrytning under isolasjonsprosessen, slik at de
naturlige systemene kanskje bare har 2 eller 4.
Ferredoksin spiller en
viktig rolle for elektrontransporten i plantenes fotosyntese. Et molekyl
klorofyll endrer redokspotensial fra positivt til negativt når det absorberer
en lyskvant med tilstrekkelig energi, p.g.a. endringer i elektronstrukturen.
Dette gjør det i stand til å overføre et elektron til ferredoksinmolekyler i
plasmaet som i sin tur reduserer et molekyl nikotinamid-dinukleotidfosfat
(NADP) fra oksydert til redusert form. Disse molekylene reduserer deretter
karbondioksyd til glukose gjennom en komplisert, energikrevende, trinnvis
prosess som innebærer at en pentose spaltes ved opptak av karbondioksyd (i den
såkalte Calvin-syklusen av reaksjoner) til to trioser som så sluttes sammen til
glukose i en flertrinns, enzymkatalysert reaksjonskjede.
Plantene bruker også
jernholdige cytokromproteiner til respirasjon som oss. Men det finnes også en
annen gruppe cytokromer (c552 og b559) som bidrar til å overføre et elektron
til klorofyll slik at prosessen kan starte pånytt igjen. Et eget cytokrom
(b563) overfører elektroner direkte fra ferredoksin til den ovennevnte gruppen
hvis det ikke er nok tilgang til karbondioksyd i omgivelsene. Dette fører ikke
til noe sukkerproduksjon, men prosessen gir energi til øyeblikkelige behov.
Noen av de
redoksreaksjonene som utføres av mikroorganismer i jordsmonnet skjer trolig ved
hjelp av ett eller flere av disse typene av jernproteiner, for eksempel
reduksjon av nitrater og nitritter.
I motsetning til hemoglobin
og de andre ovennevnte proteinene, som inneholder 1-4 jernatomer, har
lagringsproteinene ferritin og hemosiderin plass til opptil 5000. Ferritin
finnes i hele kroppen, men mest i leveren, milten og beinmargen. Alle dyr har
ferritiner og de finnes også i planter og bakterier, så de må være noen av de
første proteinene som ble utviklet av livet på Jorda. De består av et
proteinskall rundt en kjerne som inneholder jernet. Formen er grovt sett
kulerund, med en diameter på 40-88 Å.
Sammensetningen av
kjernen er delvis krystallinsk. Kjemisk ser den ut til å bestå av et noe
komplekst oksydhydroksyd-oksyhydrogenfosfat av treverdig jern: 8FeO(OH).Fe(O)H2PO4.
Diffraksjonsmønsteret likner ferrihydritt, Fe2O3.9H2O,
som kan lages ved å sakte dryppe ammoniumhydroksyd ned i en
jern(III)nitratløsning ved 80-90 ºC, men strukturen ser ut til å være en
tettpakning av oksyd- og hydroksydioner med jernioner i oktaederrommene.
Fosfationene ligger på utsiden av krystallene og spiller trolig en rolle som
mellomledd mellom jernet og lagre- og hentefunksjonene. Ved forsøk har det vist
seg at det bare er Fe2+-ioner som kan lagres i ferritinene, ikke Fe3+-ioner,
så det må foregå en oksydasjonsprosess under lagringen. Proteinskallet
kontrollerer frigjøringen av jernet, som kan skje svært raskt.
Proteinskallet til
ferritiner fra hester har blitt analysert og funnet å bestå av 24 identiske,
avlange enheter som danner et symmetrisk skall. En ansamling ferritiner
krystalliserer i et kubisk flatesentrert mønster.
I tillegg til jern vil
ferritinet også ta opp en rekke andre metallatomer. Blant annet blir mye av de
giftige tungmetallene vi får inn i kroppen stuet unna i ferritiner hvis de ikke
kan skilles ut i urinen.
I ferritinkjernene har
jernionene høyt spinn og viser sterke magnetiske egenskaper, men de er
arrangert antiferromagnetisk, d.v.s. slik at de opphever hverandre. Svært mange
dyr og planter lager derimot utfellinger av magnetitt, eller et
jern(II,III)sulfid, som de bruker som magnetisk organ. Disse organene kan de
bruke som klokke og kalender, ved at de registrerer daglige og årlige
variasjoner i jordmagnetismen. Organene er undersøkt i noen bakterier, hvor de
består av 10-20 magnetiske partikler som er montert på linje i proteinholdige
membraner. Også mennesker har slike organer. Du har sikkert selv opplevd
perioder da du har vent deg til å våkne på samme tid av døgnet og ikke trenger
vekkeklokke. Om vinteren kan det være ganske irriterende, du våkner, ser at det
er mørkt og tror at du kan sove videre. Men så viser det seg at det bare er 2-3
minutter til du må stå opp...
Jern i kostholdet opptas
fra fordøyelseskanalen bare i form av toverdige ioner. Treverdig jern kan også
opptas hvis mage- og tarminnholdet virker tilstrekkelig reduserende, noe som
relativt ofte er tilfelle, men ikke alltid, ellers passerer det uforandret
igjennom. Jern kan heller ikke opptas fra komplekser hvor jernet er bundet til
karbonatomer.
Transferrin er et
protein som transporterer jernatomer som tas opp i mageveggen til steder hvor
det er bruk for dem i kroppen. Når jern(II)-ionene diffunderer fra det sure
miljøet i magesekken til det nesten nøytrale (pH 7,4) i blodet oksyderes det
til treverdig jern av kobberenzymet ceruloplasmin og plukkes opp av
transferrinet. Molekylvekten til transferrinene er rundt 80000, og de har to
liknende, men ikke helt identiske posisjoner hvor de kan binde jern sterkt, men
reversibelt, i nærvær av visse anioner, hovedsakelig karbonat og bikarbonat.
Bindingskonstanten er så høy som 1026, slik at transferrinet kan
stjele jern fra mange stabile komplekser, som for eksempel fosfat- og
citratkompleksene.
Umodne røde blodlegemer
binder transferrinmolekyler til overflaten og jernet opptas gjennom membranen
ved en komplisert prosess. Transferrin overfører også jern til ferritiner, også
gjennom en komplisert prosess hvor jernet reduseres til toverdig igjen og det
forbrukes askorbinsyre og en enhet energi (ATP).
Bakterier som lever i
vann har det alvorlige problemet når det gjelder å få tak i jern at Fe3+
er så lite løselig i nøytralt vann. Ved pH 7 vil konsentrasjonen være bare ca.
10?18, slik at jernet vil diffundere ut av cellen i stedet for inn i
den under normale forhold. Derfor produserer bakteriene spesielle chelatdannere
som kalles sideroforer, som sendes ut for å hente jern. Noen av dem binder seg
til cellemembranen og sender inn jernatomet de har funnet, mens andre vandrer
inn i cellen igjen med jernet. Disse sideroforene har en ganske variert
sammensetning, men så godt som alle bruker oksygen som elektrongivere til
jernatomene. En vanlig type binder jernatomet med tre hydroksamatgrupper,
d.v.s. -C(=O)-N(-O?)-. En annen type som er spesielt vanlig hos
prokaryoter, er enterobaktiner, som bruker katecholat-anioner (meta-difenolat)
til å danne chelater med.
Grønne planter bruker
også jern ved produksjon av klorofyll, men det inngår ikke i klorofyllet.
Jern brukes i en
tradisjonell motgift mot arsenikk, som kan lages av 3 g brent magnesia, 18 g 50
% jern(III)kloridløsning og 80 ml vann.
UTNYTTELSE
Stål lages av råjern generelt ved å redusere karboninnholdet og fjerne de andre
forurensningene, silisium, mangan, svovel og fosfor. I begynnelsen skjedde
dette ved at man varmet opp råjernet med trekull i åpne esser med kraftig
innblåsing av luft. Denne prosessen, som kalles fersking, førte til at svovel,
fosfor og en del av karbonet unnslapp som oksyder slik at man fikk et mer
karbonfattig jern som kunne hamres ut som smijern. Fra 1784 gikk man over til
'pudling' eller flammeovnsfersking, hvor råjernet ble smeltet under stadig
omrøring i en steinkullfyrt flammeovn med rene oksydmalmer. Lavere innhold av
forurensninger førte til høyere smeltepunkt, slik at smelten etterhvert ble
seigere og det renere jernet samlet seg til klumper som ble kalt 'lupper'. De
inneholdt forholdsvis mye slagg og ble behandlet i damphammere og forarbeidet
videre til stangjern. Pudlet jern kalles også sveis-jern.
Omlegning til bruk av
koks ved masovnprosessen, fersking i flammeovner og innføring av dampmaskin for
kraftigere blåsing og hamring la grunnlaget for Englands ledende stilling på
jern- og stålområdet på 1800-tallet. Forvarming av blåselufta ved brenning av
giktgass var også et viktig fremskritt som kom på 1830-tallet.
En ny epoke i
jernforedlingen kom også i 1855 da den engelske metallurgen Henry Bessemer tok
patent på vindferskingen. Bessemerprosessen består i at det blåses luft gjennom
det smeltede råjernet i en såkalt konverter for å forbrenne forurensningene,
særlig karbon, silisium og mangan. Mange tonn råjern kan gjøres smibart på noen
få minutter på denne måten.
Bessemerprosessen bidro
også sterkt til veksten av det britiske imperiet, ikke minst fordi konverteren
opprinnelig hadde en kvartsholdig foring. Denne sure foringen gjorde at man
ikke fikk fjernet fosforen i jernet, slik at det bare var nokså fosforfri malm
som kunne brukes, og slik malm var det bare Storbritannia som hadde noe særlig
av.
Men i 1878 underminerte
den walisiske gruveingeniøren S.G. Thomas dette hegemoniet ved å innføre en
basisk foring av kalk, magnesia, brent dolomitt og liknende og samtidig blande
brent kalk i råjernet. Samtidig ble det utskilt kalsiumfosfat, såkalt
thomasfosfat, som var velegnet til plantenæring.
Siemens-Martin-prosessen
stammer fra 1864. Den er en videreutvikling av puddelprosessen hvor
temperaturen er økt til 1500 ºC slik at man får flytende jern, flussjern, i
stedet for sveisjernet. Dette oppnås ved å føre en oppvarmet, brennende
gass-/luftstrøm over det smeltede jernet slik at karbon og andre forurensninger
forbrennes omtrent som i bessemerprosessen. Ved å blande inn jern- og stålskrap
i råjernet økes oksydasjonsvirkningen på grunn av oksygenet i rusten på
skrapet, og denne muligheten til å resirkulere skrap gjorde snart metoden mer
populær enn noen av de andre. Den har særlig vært brukt til å lage støpestål og
andre høyverdige stålsorter, siden den arbeider forholdsvis langsomt og man kan
kontrollere prosessen nøye.
I nyere tid blåses
gjerne konverteren med oksygen eller en blanding av oksygen og luft, slik at det
ikke løser seg så mye nitrogen i jernet. Dessuten får man mindre varmetap og
produsert stål pr. tidsenhet kan økes betraktelig. I 1952/53 ble det tatt i
bruk en basisk konverterprosess for produksjon av stål fra flytende råjern
(evt. med opptil 30 % stålskrap) i en vertikal sylindrisk konverter der oksygen
tilføres ovenfra under høyt trykk gjennom en vannkjølt lanse 3-4 m over badets
overflate ved stålverkene i Linz og Donawitz i Østerrike, som kalles
LD-prosessen etter disse to stedene. Forbrenningen av silisium, karbon og
fosfor i jernet, senere også jernet selv, gir meget høy temperatur der
oksygenstrålen treffer overflaten, slik at det oppstår en rask sirkulasjon i
badet og alle delene av ladningen blir raffinert i løpet av 20 minutter.
I våre dager brukes også
elektriske ovner. Koks brukes ennå som reduksjonsmiddel, men siden oppvarmingen
skjer elektrisk trengs det bare halvparten så mye koks, og de skadelige
forurensningene av svovel og fosfor, som skriver seg fra koksen, blir lavere.
Det er gjort pionerarbeid for fremstilling av slikt elektroråjern her i Norge,
av Det norske Aktieselskab for Elektro-Kemisk Industri (Elkem) og Christiania
Spigerverk, som i 1922-23 prøvde ut noen metoder ved Fiskaa Verk i Kristiansand
for statens regning. Etter disse forsøkene utviklet de Tysland-Holeovnen, som
senere ble tatt i bruk mange steder i utlandet. Oppvarmingen i disse ovnene
skjer ved hjelp av söderbergelektroder, en kontinuerlig selvbrennende
karbonelektrode som også ble utviklet hos Elkem.
Spesielt høyverdig stål
lages ved omsmelting av råjern med jernskrap, jernsvamp og jernmalm i
elektriske bueovner eller induksjonsovner. Slikt stål kalles elektrostål, og
siden man unngår påvirkningen av flammegassene kan sammensetningen kontrolleres
nøye. Stållegeringer lages særlig på denne måten.
Jern kan herdes hvis
karboninnholdet er mellom 0,5 og 1,7 %. Slikt herdbart jern kalles stål.
Råjernet inneholder mer enn 1,7 %, og hvis innholdet kommer under 0,5 %, er det
snakk om smijern. I nyere tid er det blitt vanlig å kalle smijern for bløtt
stål, selv om det er feil ut fra den definisjonen som har vært gjeldende de
siste 3000 årene. Vanligvis inneholder stålet også under 1 % karbon. Herding av
stål foregår ved å varme det opp til austenittområdet, ved lys rødglød, omtrent
8-900 ºC, hvor karbonet løses i austenitten, og avkjøle det raskt, f.eks. ved å
dyppe det i kaldt vann, slik at karbonet ikke rekker å skille seg ut som
perlittlameller eller cementittkrystaller. Ved å variere temperatur og
oppvarmings- og avkjølingshastighet m.m. på forskjellige måter kan man få en
variasjon av egenskaper som hardhet, seighet, elastisitet m.m. som er utrolig
tatt i betraktning at materialet i hovedsak er det samme. F.eks. kan
strekkfastheten varieres fra 200 N/mm² for grovkornet teknisk ren-jern til 3000
N/mm² for pianotråd. Dette er selvsagt grunnlaget for den betydningen stålet
har hatt for vår sivilisasjon de siste 3000 årene.
Teknisk skjer herding av
stål i tre trinn: A) oppvarming til austenittområdet, 770 til 850 ºC, avhengig av
karboninnholdet. Temperaturen er ofte høyere for legert stål. Hvis temperaturen
er for høy eller oppvarmingen varer for lenge vil austenittkornene vokse seg
for store, noe som gir dårligere mekaniske egenskaper. B) bråkjøling i vann
eller olje for å lage martensitt. Olje leder varme dårligere enn vann og herder
derfor ikke så skarpt. Tilsetning av kalkmelk eller såpe til vann reduserer
også ledningsevnen, mens koksalt og svovelsyre øker den slik at vannet herder
enda skarpere. Martensitten gjør metallet svært hardt, men samtidig sprøtt. For
å fjerne sprøheten blir det C) "anløpet", oppvarmet forsiktig til
250-650 ºC. Noe av karbonet som setter krystallstrukturen i martensitten under
press felles ut som cementitt, presset avtar slik at strukturen blir mer bevegelig
og indre spenninger i materialet jevnes ut slik at man reduserer risikoen for
brudd. Dette fører også til at hardheten avtar noe. Høyere anløpingstemperatur
gir lavere hardhet, men høyere smidighet. Anløping ved de høyere temperaturene,
400-650 ºC, kalles derfor også seigherding.
Under anløping
observerer man fargevirkninger på overflaten av stålet, på grunn av interferens
i et tynt oksydlag. Disse gule, mørkerøde, fiolette og blå fargene kalles
anløpingsfarger og varierer med temperaturen slik at de kan brukes til å sjekke
prosessens gang. F.eks. blir stålet strågult ved 225 ºC, og mørkeblått ved
322,5 ºC.
For å unngå
sprekkdannelser ved bråkjølingen kan prosessen modifiseres, f.eks. ved
stegherding, hvor stykket først dyppes i et salt- eller blybad som holder
200-400 ºC og deretter kaldt vann eller olje, eller såkalt bainittherding, hvor
det først bråkjøles til 200-400 ºC og holdes ved denne temperaturen relativt
lenge, for deretter å avkjøles i luft.
Patentering er en
kontinuerlig varmebehandling som brukes på ståltråd med karboninnhold fra 0,3
til 1 %, dels som en mellomglødning for å lette den videre trekkingen og dels
for å forbedre egenskapene til produktet. Tråden passerer først en sone for
oppvarming til austenittstruktur, ofte i blybad, og deretter et blybad av
lavere temperatur, omkring 550 ºC.
Ved settherding blir en
jerngjenstand som ikke inneholder nok karbon til å herdes oppvarmet (sementert)
i et medium som avgir karbon slik at overflateskiktet opptar nok karbon til å
bli herdbart. Dermed kan gjenstanden få en hard overflate og et mykt og seigt
indre. Sementeringsmediet kan være en gass, som karbonmonoksyd eller
hydrokarboner, en væske, f.eks. smeltede cyanider, eller fast, som
trekullpulver med aktiviserende tilsetninger som f.eks. karbonat. Temperaturen
er vanligvis 800-950 ºC.
Nitrerherdig av stål
skjer ved å utsette stålet for en strøm av ammoniakkgass ved 500-550 ºC i ett
eller flere døgn. Det danner seg et tynt skikt av nitrider av jern og andre
legeringsmetaller som aluminium, krom og vanadium, som gjør overflaten svært
hard, 1000-1200 vicker. Her trengs det ikke noen bråkjøling for å herde
materialet.
Vanlig karbonstål kan
inneholde 0,2-0,8 % mangan, 0,35 % silisium og små mengder svovel og fosfor som
forurensninger. Et fosforinnhold på over 0,05 % gir dårlig holdbarhet ved
vanlig temperatur, "kaldskjørhet", mest på grunn av ujevnheter i
materialet, mens et svovelinnhold på over 0,04 % gir sprøhet ved rødglød,
"rødskjørhet", på grunn av utskilling av jernsulfid i korngrensene.
Karbonstålet utgjør den dominerende delen av jernproduksjonen og brukes til en
rekke formål, som verktøy, maskiner, jernbaneskinner, bygningsmateriale, våpen
m.m.
Spesialstål kan være
legert med mangan, krom, molybden, wolfram, kobolt, nikkel, vanadium, silisium
og andre bestanddeler. Ofte skiller man mellom lav- og høylegert stål med en
grense på 5 % legeringstilsetninger. Små mengder mangan, 0,8-2,0 % øker
slitestyrken til stålet og manganstål brukes mye til konstruksjonsformål. Stål
med 10-14 % mangan og 1 % karbon er svært seigt og slitesterkt og brukes i
jernbaneskinner, knusemøller o.l.
Rustfritt og
varmebestandig stål fås ved tilsetning av krom, som danner passiviserende oksydbelegg.
Over 12,5 % krom og mindre enn 0,6 % karbon gir vanlig rustfritt stål.
18-8-stål kalles en legering med 18 % krom, 8 % nikkel, 0,2 % karbon og evt.
små mengder molybden (2 %) og kobber (2 %), som har spesielt gode egenskaper
mot korrosjon. Nikkel kan erstattes med det billigere manganet. Sveising og
annen varmebehandling kan skade rustfritt stål fordi krom reagerer med karbonet
slik at det skiller seg ut kromkarbid i korngrensene og krominnholdet synker
under rustfrihetsgrensen i resten av metallet. For å gjøre metallet sveisbart
tilsettes tantal, niob eller titan som har større affinitet til karbon enn
krom. Rustfritt stål vil likevel kunne ruste i et reduserende miljø som hindrer
at det dannes et beskyttende oksydbelegg.
Silisiumstål med 12-15 %
silisium er også korrosjonsbestandig, spesielt overfor syrer. Med bare 0,8-2 %
silisium blir stålet fast og seigt og brukes som fjærstål og bygningsmateriale.
Kromstål med små silisiumtilsetninger har god motstand mot oksydasjon ved
oppvarming. Det samme gjelder jern-aluminiumlegeringer. De magnetiske
egenskapene til silisiumstål med 3-4 % Si og lite karbon (høyst 0,10 %) er
spesielt gode og utnyttes i transformatorer og annen elektroteknisk apparatur.
Spesialstål med
tilsetning av spesielle legeringsmetaller og som er utsatt for spesielle
behandlingsmåter som herding, anløping eller omsmelting for å forbedre
egenskapene kalles også edelstål.
Jern-nikkellegeringer
med 36-80 % nikkel brukes også som magnetiske materialer. For fremstilling av
permanentmagneter brukes legeringer med høyt innhold av minst tre av metallene
kobolt, nikkel, aluminium og kobber. Nikkelstål utvider seg også spesielt lite
i varmen. Invarstål med 36 % nikkel og små mengder mangan, silisium og karbon
brukes til målebånd, normalmål, urpendler og liknende.
Metaller som wolfram,
molybden, vanadium, krom og nikkel gjør stålet seigt og hardt. I wolframstål
felles det ut krystaller av wolframkarbid, W2C, som bidrar til
hardheten. Verktøy inneholder gjerne moderate mengder av disse metallene. Med
opp imot 20 % wolfram beholder stålet seigheten og hardheten uforandret opp til
6-700 ºC. Slikt wolframstål brukes særlig til verktøy for boring og skjæring
med stor hastighet hvor eggen blir varm (hurtigstål). Små mengder krom,
molybden og vanadium gjør wolframstålet enda mer motstandsdyktig (12-14 % W,
3,5-4 % Cr, 1 % V og 0,6-0,9 % C).
Kanthal er et
handelsnavn på en gruppe jernlegeringer med 20-30 % krom, ca. 5 % aluminium og
2 % kobolt. De har høy elektrisk motstand og holder seg godt mot oksydasjon og
brukes derfor i form av tråder og bånd til elektriske varmeelementer. (Kanthal
Super er ikke noen jernlegering, den består av molybdensilicid, MoSi2.)
Ferrolegeringer brukes
som betegnelse på forbindelser av jern med metaller og halvmetaller som brukes
i stålindustrien som desoksydasjonsmidler og som bærere for tilsetning av
legeringsgrunnstoffer, f.eks. ferromangan, ferrosilisium, ferrokrom,
ferromolybden, ferrowolfram, ferronikkel, ferrotitan, ferrozirkonsilisium,
ferrofosfor, ferrovanadium, ferroniob og ferrotantal. De lages ved elektrisk
smelting av malm, med karbon eller aluminium som reduksjonsmiddel.
Ferrosilisium brukes også som råstoff for å lage andre ferrolegeringer, og til
opparbeiding av malm. På grunn av billig elektrisk kraft var Norge lenge
ledende i verden som produsent av ferrolegeringer.
I jern-karbonsystemet
kan smeltepunktet senkes ned til 1130 ºC ved et innhold av 4,3 % karbon. Derfor
inneholder alminnelig støpejern 3,0-4,5 % karbon i tillegg til mindre mengder
av andre stoffer som silisium, mangan, fosfor og svovel som forurensninger. I
hvitt støpejern foreligger karbonet mest som cementitt, mens i grått støpejern
er det i høy grad utskilt som grafitt. Støpejern er gjerne sprøtt på grunn av
grafitt- eller cementittinnholdet, som kan opptre ofte i ganske store
krystaller, men det kan gjøres mer smidig ved tilsetning av legeringsmetaller
som f.eks. magnesium. Tilsetning av mangan stabiliserer cementitten og gjør
støpejernet hvitere, hardere og sprøere. Det vanligste støpejernet er grått med
et karboninnhold under det eutektiske punktet på 4,3 %, gjerne også med litt
silisium. Hvitt støpejern er sprøere, men hardere og mer slitesterkt på grunn
av cementittinnholdet, og brukes til spesielle formål.
Adusering gjøres med
hvitt støpejern for å gjøre det seigere ved å delvis spalte de harde og sprø
forbindelsene. Det støpte emnet pakkes ned i sand eller jernoksyder (glødeskall
eller jernmalm) og glødes ved 700-1000 ºC i flere døgn. Dermed skilles en del
av karbonet ut inne i jernet som såkalt temperkull. Hvis glødningen foretas i
oksyderende atmosfære blir gjenstanden samtidig delvis avkullet og resultatet
blir lyst adusergods. Hvis atmosfæren er nøytral blir karbonet bare skilt ut og
produktet kalles mørkt adusergods på grunn av den mørke fargen i bruddflaten.
Aduserte gjenstander er billigere enn tilsvarende av stål, og adusering gjøres
derfor med mange masseproduserte saker som nøkler, rørfittings, mindre
maskindeler og liknende.
Rent jern med under 0,2
% forurensninger lages ved forskjellige kjemiske prosesser og brukes til
spesielle formål som f.eks. katalysator, til spesielle magneter og i
pulvermetallurgien.
Jernpulver brukes mye i
fyrverkeri og bluss for å lage oransje til ravgule farger. Vanlige
"stjerneskudd" lages gjerne av tynne stålstenger som er overtrukket
med et lag krutt og jernpulver med et bindemiddel som også gjør forbrenningen
mindre voldsom.
Stål til konstruksjoner
lages vanligvis som profiler som produseres ved varmvalsing til et tverrsnitt
av ønsket form, flattstål, vinkelstål, T-stål, H-stål m.m. Større stålprofiler
kalles også bjelker. Visse etablerte bjelketyper har fått spesielle navn.
Dimensjoner og toleranser for de viktigste stålprofilene er standardisert i
alle industriland.
Stål er mye brukt som
bygningsmateriale. Særlig i skyskrapernes pionertid var stål uunnværlig.
Skjelettet til bygningen ble lagd av stålbjelker, som ble skrudd, naglet eller
sveiset sammen, og så ble vegger og gulv føyd til i murverk eller annet
materiale. Senere er dette avløst av armert betong, men også denne er armert
med stål. Stål er fortsatt i utstrakt bruk til broer, master, kraner m.m.
Stålkabler brukes til
mange formål, ikke minst i bærende konstruksjoner, f.eks. hengebroer, taubaner
o.l. Hvis kabelen er laget av runde tråder fås en såkalt åpen kabel, også kalt
wire, som brukes til mange ting, skipstrosser, heiseanordninger, kraner m.m.
Lukkede kabler lages av ståltråd med en spesiell profil slik at trådene passer
inn i hverandre og kabelen får en glatt overflate. For rustbeskyttelse blir
trådene forsinket eller innsatt med et rustbeskyttende tjæreprodukt. Bærekabler
for større konstruksjoner lages av tråd med 4-6 mm diameter og kan være spunnet
av et høyt antall tråder, f.eks. har Hudson River-brua i New York 4 kabler,
hver med 26474 tråder. Elektriske kabler av kobber eller aluminium er vanligvis
forsterket med en stålkjerne.
Ståltråd lages av et
valset emne med 3-6 mm diameter ved trekking i kald tilstand gjennom et hull
(øyet) i et trekkjern av herdet stål eller hardmetall som står fast i en
trekkbenk. Ved kaldtrekkingen blir ståltråden stiv og får stor styrke. Ved
oppvarming blir den mykere og mister noe av styrken, som også avhenger av
karboninnholdet. Tradisjonelt brukes stiv ståltråd til telegrafledninger,
ståltau, sykkeleiker, klaverstrenger og styremekanismer i fly. Den brukes også
som emne for trådstift, kroker, synåler, hårnåler og kardestifter. Til
trådstift brukes både rund tråd og tråd med tre- eller firkantet tverrsnitt.
Utglødet ståltråd er bøyelig og brukes til hesjetråd, bindetråd og til trådduk.
Ståltråder overtrekkes ofte med sink (gjerdetråd, telegraftråd og ståltau),
tinn (flasketråd) eller kobber (møbelfjærer). Tråddiameteren klassifiseres med
nummerbetegnelser og måles med målelærer, f.eks. etter den engelske skalaen
B.W.G. eller den tyske hvor nummeret tilsvarer diameteren av tråden i mm ganget
med 10.
Stålull er en masse av
spesielt tynn ståltråd som lages ved høvling av vanlig ståltråd. Den brukes til
polering og pussing av metallgjenstander, i husholdningen gjerne innsatt med
såpe.
Møbler av stål ble svært
vanlig i løpet av det 20. århundret, særlig i kontormiljø. I hjemmene var
særlig kjøkkenmøbler av stål, spesielt med bein og rammer av stål. Mykere
løsninger av tre og plast er blitt mer vanlig, men stål er ennå ikke gått helt
av bruk.
Stålstikk ble laget
først i 1820 og brukt lenge ved store opplag i stedet for kobberstikk på grunn
av holdbarheten av trykkplatene, men ble ikke populært, siden bildene virket
harde og kalde, og gikk av bruk da man begynte å forståle kobberplatene.
Ståltrykk har vært gjort
ved gravering i stål eller en kombinasjon av gravering og etsing, og ga
spesielt glansfulle farger, skarpe streker og et opphøyd relieff som skyldtes
en motform som preget papiret fra den andre siden.
Transport på skinner har
vært gjort siden oldtiden, både inderne, perserne og egypterne brukte skinner
av stein til å transportere bygningsmaterialer til diverse større
byggeprosjekter med. På 15-1600-tallet ble det vanlig å bygge transportanlegg
for malm i gruver med skinner av tre. Men de gikk fort i stykker, og de første
skinnene av jern ble innført i engelske kullgruver i 1738. I begynnelsen var
det hester og ponnier og i noen tilfeller arbeiderne selv som dro vognene, men
da dampmaskinen ble oppfunnet begynte man å eksperimentere med maskinell
trekkraft. I begynnelsen var det fastmonterte maskiner som trakk vognene ved
hjelp av lange tau eller vaiere, men spesielt i anlegg hvor gangene ikke var
helt snorrette så man snart fordelen med å sette maskinene på hjul selv, og det
første brukbare lokomotivet ble bygd av Trevithick og Vivian til en gruve i
Wales. Den skotske ingeniøren George Stephenson utviklet dette videre sammen
med sønnen Robert Stephenson og med stadige tekniske forbedringer ble det snart
et tema å utnytte denne teknologien til transport også utenfor gruvemiljøene.
Den første jernbanen ble
bygd for å transportere malm mellom gruvebyen Stockton og havnebyen Darlington
i nord-England i 1825, og derfra gikk det slag i slag. I 1830 ble det bygd 4
mindre jernbaner i USA, og i 1835 ble de første banene åpnet på det europeiske
fastlandet i Tyskland og Belgia. I 1840 eksisterte det allerede 7700 km
jernbane. Jernbanen utviklet seg raskt til å bli det dominerende transportmidlet
på land, og linjene grodde som ugress rundt i verden. I Norge ble den første
jernbanen mellom Oslo og Eidsvoll åpnet allerede 1854 av et privat selskap,
delvis med engelsk kapital. Fra 1862 ble det bygd en rekke statsbaner og
privatbaner rundt om i landet, dels med normale og dels med smale spor. I 1890
ble det man enige om å gå over til normalspor over alt etter en 7 års pause i
jernbanebyggingen. Fra 1911 begynte statsbanene å overta privatbanene. Den
siste overtakelsen skjedde i 1955, da de overtok Bratsbergbanen, og den siste
privatbanen, Lillesand-Flaksvannbanen, ble nedlagt i 1956. Jernbanen har
etterhvert fått konkurranse av biler og fly, men representerer fortsatt et
komfortabelt, effektivt og forholdsvis miljøvennlig alternativ, og er stadig i utvikling
i de fleste land, Norge er et unntak her. Og selv om vognene etterhvert lages
mer i lettmetall, er skinnene fortsatt av jern.
Permanente magneter
lages ofte av karbonstål og brukes som kompassnåler, magnetiske linser og
utstyr hvor man vil ha elektroner til å bevege seg i bestemte baner. De er også
mye brukt i leketøy og morosaker og til lukkemekanismer for skapdører og
liknende. Bløtt jern viser bare magnetiske egenskaper i et magnetisk felt og
brukes ofte som kjerne i elektromagneter. Slike magneter kan oppnå en
feltstyrke på 2-3 tesla, som er det magnetiske metningspunktet for jern.
Sterkere elektromagneter enn det lages uten jernkjerne.
Som jernkjerne i
elektromagneter brukes ofte teknisk rent jern, men for større enheter ofte jern
legert med silisium, såkalt elektroteknisk blikk, med 1-4 % Si, ofte i
orientert struktur. Legeringer som har høy permeabilitet selv i svake
magnetfelt er f.eks. Permalloy (79 % Ni, 21 % Fe), Supermalloy (79 % Ni, 16 %
Fe, 5 % Mo), My-metall (79 % Ni, 16,5 % Fe, 5 % Cu, 1,5 % Cr). En legering som
har konstant permeabilitet, men ikke så høy som de foregående, er Perminvar (45
% Ni, 15 % Cu, resten jern). Transformatorkjerner med konstant permeabilitet
kan også lages av presset metallpulver med et isolerende skikt mellom
partiklene.
Herdet ulegert stål med
kanskje 0,9 % C og 1,0 % Mn har i århundrer vært brukt som permanentmagneter.
Forskjellige stållegeringer gir bedre magnetisk "stivhet", evne til å
holde på de magnetiske egenskapene, f.eks. med 5 % W og 0,7 % C, eller
høylegert magnetstål med f.eks. 36 % Co, 6 % Cr, 4 % W, 0,8 % C. Det kreves ca.
5 ganger så mye energi å avmagnetisere disse legeringene som det gjør med
ulegert stål. Omtrent samme "stivhet", men mindre remnanens, fås med
legeringer av typen Cunife (60 % Cu, 20 % Ni, 20 % Fe). Legeringer av typen
Alnico med 8-12 % Al, 14-28 % Ni, opptil 24 % Co, opptil 6 % Cu, opptil 1 % Ti
og resten Fe, har enda bedre magnetiske egenskaper. Til enklere formål brukes
også rene aluminium-nikkellegeringer.
Den radioaktive isotopen
jern 55 brukes til å analysere elektrolytiske metallbelegningsbad.
Rustbeskyttelse av jern
og stål gjøres på forskjellige måter. Hovedpoenget er vanligvis å hindre at det
kommer vann og oksygen til metallet. Det kan gjøres enten ved å smøre det inn
med fett eller tjære, male det med vanlig maling eller med en oksyderende
maling som passiviserer metallet, eller ved å belegge det med et annet metall.
Fosfatering går ut på å behandle overflaten med en løsning som inneholder
fosforsyre. Det dannes et belegg som i det vesentlige består av jernfosfat og
gir godt underlag for lakk o.l. Til metallbelegging brukes krom, sink eller
tinn. Sinkbelegging eller galvanisering er best for rustbeskyttelse, fordi
sinken er mer elektropositiv enn jernet, slik at det vil beskytte jernet mot
oksydasjon ved å oksyderes selv. Tinn er mer elektronegativt, og gjør problemet
bare verre hvis det går hull på belegget. Skipsskrog av stål beskyttes gjerne
mot rust ved hjelp av magnesiumblokker som festes til skroget, magnesiumet
oksyderes raskt og må byttes ut med jevne mellomrom, mens stålet blir så godt
som urørt. En annen form for rustbeskyttelse er den katodiske. Ved å gi
metallet en svak negativ elektrisk ladning kan man stoppe den første
oksydasjonen hvor jernatomer oksyderes til frie Fe2+-ioner. Til
alminnelig bruk er det i dag utviklet rustbeskyttende maling som kan strykes
rett på rusten.
Rust fjernes ved å vaske
metallet med rustfjerningsmidler, oftest med ioner som danner vannløselige
komplekser med treverdig jern, f.eks. kaliumhydrogenoksalat,
"syresalt", KHC2O4.2H2O.
Gult blodlutsalt eller
kaliumheksacyanoferrat(II), K4[Fe(CN)6], også kalt
kaliumferrocyanid eller ferrocyankalium, brukes til fremstilling av
berlinerblått, ved lyskopiering, som tilsetningsstoff i matvarer (E536) m.m. I
matvarer brukes også de tilsvarende natrium- (E535) og kalsiumsaltene (E538).
De brukes som middel mot klumping i forskjellige sauser og pulverprodukter og
som fellingsmiddel i svake viner, fruktviner, limonade og brus.
Rødt blodlutsalt eller
kaliumheksacyanoferrat(III), K3[Fe(CN)6], også kalt
kaliumferricyanid eller ferricyankalium, brukes bl.a. til fotofremkalling.
Berlinerblått, Fe4[Fe(CN)6]3,
har vært brukt mye i malerfarge, tøyfarger, tapet- og tøytrykk og i blekk. Den er
lys- og syreekte, men ødelegges av baser. Finere produkter kalles også
pariserblått. Turnbulls blått, Fe2[Fe(CN)6], brukes til
tøyfarging ved at fargestoffet felles ut på fibrene etter blanding av et
toverdig jernsalt og gult blodlutsalt. Gulnet tøy kan gjøres hvitt med en liten
mengde berlinerblått, fordi fargen er komplementær med gulfargen. En
tradisjonell måte å lage "blå"-kopier på er å behandle papir i mørke
med en løsning av ammoniumheksacyanoferrat(III), (NH4)3[Fe(CN)6],
og jern(III)citrat, HOC(CH2COO)2COO3?Fe3+.
Ved belysning reduseres jernet i citratet av citrationet slik at det dannes
berlinerblått, som er uløselig i vann. Blåkopien fikseres ved å vaske vekk den
upåvirkede saltblandingen med vann.
Jernglukonat brukes som
svart fargestoff i oliven (E579).
Jernlaktat, et jernsalt
av melkesyre, brukes til fargestabiliserende middel i sopp. Tillatt mengde er
1,6 g pr. kilo.
Rød oker er pulverisert
hematitt eller jern(III)oksyd, et fargestoff som har vært og er et av de mest
brukte siden oldtiden (engelsk rødt, venetiansk rødt, pompeiansk rødt, caput
mortuum, kolkotar etc.). Vanligvis inneholder fargen en blanding av oksyd og
hydroksyd, slik at fargen varierer fra rent rødt for oksydet til brungult for
rent hydroksyd. Brenning vil redusere hydroksydinnholdet. Brukes i dag mest i
kunstfarger eller som grunning. Sienna eller bolus er jernoksyd blandet med
leire, den brukes i brent eller rå tilstand. Jernoksyd brukes også i stor
utstrekning som polermiddel (polerrødt) for glass, metaller og smykkesteiner.
Det brukes også som fargestoff i matvarer som konfekt, drops, pastiller og
kosttilskuddstabletter (E172).
Jern(II,III)-oksyd
brukes, ofte i form av mineralet magnetitt, som elektrodemateriale, f.eks. ved
kloralkalielektrolysen, på grunn av sin motstandsdyktighet mot syrer, klor og
alkalier.
Termitt er en blanding
av jern(II,III)oksyd og aluminiumpulver som brukes til sveising av jern og
skjøting av jerndeler som skinner og brukne aksler o.l. fordi aluminiumet ved
antennelse reduserer jern ut av oksydet med sterk varmeuytvikling. Det kan bli
rundt 2400 ºC, slik at jernet som fås fra oksydet blir smeltet og hvitglødende,
renner ned mellom stykkene som skal sammenføyes og størkner der. Det brukes en
egen tennblanding til antennelsen, f.eks. en blanding av aluminium- eller
magnesiumpulver og et stoff som lett avgir oksygen, som kaliumklorat eller
bariumperoksyd. Tennblandingen antennes i sin tur med et brennende
magnesiumbånd.
Ved svak glødning i luft
oksyderes finfordelt jern(II,III)oksyd til en metastabil modifikasjon av
jern(III)oksyd, g-Fe2O3, som
beholder de magnetiske egenskapene og brukes i magnetiske lagringsmedia som
disketter, lydbåndkassetter o.l.
Ferritter er
forbindelser av jern(III)oksyd med et annet metalloksyd, vanligvis i en
spinellstruktur med et toverdig metall som mangan, kobolt, nikkel, sink, kobber
eller en blanding. Jernet kan også erstattes med andre treverdige ioner som
aluminium og krom. På grunn av det høye magnetiske momentet og en moderat
elektrisk ledningsevne har ferrimagnetiske ferritter vært mye brukt som
kjernemateriale for spoler i radioteknikken og andre grener av elektronikken og
brukes fortratt i makroelektroniske apparater.
Svovelkis, FeS2,
er grunnlaget for en rekke produkter. Ved røstingen dannes svoveldioksyd, som
brukes til sulfittlut for celluloseindustrien og til produksjon av svovelsyre.
Jernoksydet som blir igjen, "kisavbrannen", kan brukes til å utvinne
jern eller et av de andre metallene som finnes som forurensning, som kobber,
nikkel, kobolt, sink, gull og sølv.
Jern(II)sulfat brukes i
blått permanent blekk sammen med gallussyre som oksyderes til et uløselig
blåsvart jern(III)gallatkompleks ved kontakt med luft. Blandingen er
opprinnelig bare svakt farget, og blekk som er blått også i utgangspunktet er
tilsatt fargestoff. Ellers brukes jernsulfat som ugressmiddel, i farge- og
garveriindustrien, til konservering av tre, til fotografiske formål, til
desinfeksjon og luktfjerning av avfall (binder både hydrogensulfid og
ammoniakk), som medisinsk jerntilskudd ved anemi, og i veterinærmedisinen som
bloddannende middel og adstringerende middel ved munn- og klovsyke. I stedet
for det rene sulfatet brukes gjerne Mohrs salt, (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O,
som er mye mer bestandig i luft.
Jern(III)sulfat brukes
som koaguleringsmiddel ved rensing av drikkevann og industrielt avløps- og
prosessvann, som beis ved farging av tøyer, i beisebad (syrevasking) for
metall, til fremstilling av berlinerblått og jernaluner, som forbedringsmiddel
for basisk jord og som middel mot klorose (dårlig grønning) for kulturplanter.
Jernaluner har teknisk betydning som beisemidler.
Jern(III)klorid fås
vanligvis i handelen som heksahydratet FeCl3.6H2O.
Vannløsningen brukes som lysfølsomt element ved lysetsing av metallplater,
f.eks. kretskort i elektronikk og instrumenter, klisjeer i reproduksjonsfaget
og dessuten som en ingrediens i tonerløsninger i fotografien og til industriell
vannbehandling.
Hovedkilder:
Prof.dr.phil. Haakon
Haraldsen (Asch.konv.leks.5.utg.b.10).
Henri de Parville "Hvorfor?-Fordi" Brødrene Salmonsen, København
1890, dansk oversettelse av L. Stange med delvis benyttelse av Dr. Th.
Kahlmeters svenske bearbeidelse.
Håkon Flood "Kjemi" Cappelen, Oslo 1962.
Gunnar Hägg ”Allmän och oorganisk kemi” Almqvist & Wiksell, Uppsala 1969.
Michell J. Sienko og Robert A. Plane “Chemical
Principles & Properties” McGraw-Hill, 1974.
Per Kofstad
”Uorganisk kjemi” Aschehoug 1979.
F. Albert Cotton og Geoffrey Wilkinson “Advanced Inorganic
Chemistry” John Wiley & Sons, New York 1988.
http://www.webmineral.com/
Michael Fleischer "Glossary of Mineral Species" Mineralogical Record
Inc., Bowie, Maryland 1977.
Einar Wang Lund
"Elementær kvalitativ uorganisk analyse" Universitetsforlaget, Oslo
1975.
Orla Zinck og Torben Hallas-Møller "E-nummerboken" oversatt til norsk
av Gunnar Bureid, Ex Libris Forlag, Oslo 1994.
http://newton.ex.ac.uk/aip/catagories/elements.html
CRC Handbook of Chemistry and Physics, 57th ed. 1976-77.
Mary Elvira Weeks “Discovery of the Elements” Journal of Chemical Education,
Easton, Pennsylvania, USA, 1960.
:-) LEF